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Alfredo Aguado, Departamento de Quı́mica Fı́sica Aplicada, Universidad Autónoma de Madrid Quı́mica Fı́sica Aplicada, UAM
Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Disoluciones de sales.
Disolución saturada de sal: Es aquella en la que no se puede
disolver más cantidad de la sal.
• Como consecuencia se produce un equilibrio de solubilidad
entre el soluto puro (sal) y la disolución saturada (sal disuelta en su
forma ionizada).
Solubilidad de la sal, s: Concentración de la sal disuelta en una
disolución saturada de dicha sal.
• Normalmente se mide en concentraciones molares o en g/L.
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Alfredo Aguado, Departamento de Quı́mica Fı́sica Aplicada, Universidad Autónoma de Madrid Quı́mica Fı́sica Aplicada, UAM
Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
CaSO4(s) Ca2+ 2−
(ac) + SO4(ac) Ks,298 = [Ca2+ ] · [SO2−
4 ] = 9,1 × 10
−6
−
CaF2(s) Ca2+
(ac) + 2F(ac) Ks,298 = [Ca2+ ] · [F− ]2 = 5,3 × 10−9
−
Al(OH)3(s) Al3+
(ac) + 3OH(ac) Ks,298 = [Al3+ ] · [OH− ]3 = 1,3 × 10−33
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Solubilidad
CaSO4(s) Ca2+
(ac) + SO2−
4(ac) Ks,298 = 9,1 × 10−6
t =0 0 0
t s s
Luego, como
Es decir,
Ks,298 = 3,0 × 10−3 M
p
s=
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Solubilidad
CaF2(s) Ca2+
(ac) + 2F−
(ac) Ks,298 = 5,3 × 10−9
t =0 0 0
t s 2s
Luego, como
q
Ks,298 = [Ca2+ ] · [F− ]2 = s · (2s)2 → s = 3
Ks,298 /4
Es decir, q
s= 3
Ks,298 /4 = 1,1 × 10−3 M
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
CaF2(s) Ca2+
(ac) + 2F−
(ac) Ks,298 = 5,3 × 10−9
t =0 0 0
t 0,20 + s 2s
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Ejemplo de precipitación
Ası́, Q = [Ag+ ] · [I− ] = 0,01 · 0,015 = 1,5 · 10−4 > 8,5 · 10−17 = Ks .
Es decir, ∆G = RT ln KQs > 0, por lo que precipita AgI(s)
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Ejemplo de precipitación
Situación de equilibrio:
AgI(s) Ag+
(ac) + I−
(ac) Ks,298 = 8,5 · 10−17
t =0 0,01 0,015
t 0,01 − ξ 0,015 − ξ
Concentraciones en el equilibrio:
[I− ] = 0,015M − 0,01M = 0,005M
[Ag+ ] = Ks /[I− ] = 8,5 · 10−17 /0,005 = 1,7 · 10−14 M
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Ag+ +
(ac) + 2NH3(ac) [Ag(NH3 )2 ](ac) Kf ,298 = 1,6 × 107
−
Fe3+ 3−
(ac) + 6CN(ac) [Fe(CN)6 ](ac) Kf ,298 = 1042
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Ag+
(ac) + 2NH3(ac) [Ag(NH3 )2 ]+
(ac) Kf ,298 = 1,6 × 107
t =0 0,10 1,00 0
t 0,10 − ξ 1,00 − 2ξ ξ
[[Ag(NH3 )2 ]+ ]
Como Kf ,298 = = 1,6 × 107 tiene un valor muy grande,
[Ag+ ] · [NH3 ]2
podemos utilizar la aproximación ξ ≈ 0,10 M. Luego
[NH3 ] = 1,00 − 2ξ = 0,80 M, y
[[Ag(NH3 )2 ]+ ]
[Ag+ ] = = 9,8 × 10−9 M
Kf ,298 · [NH3 ]2
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
Aproximación:
1 Como los valores de Kf suelen ser muy grandes, podemos suponer
inicialmente que la reacción se produce de forma completa (reacciona
todo el reactivo limitante).
2 Calculamos la cantidad real de reactivo limitante.
3 Comprobamos si la aproximación es razonable.
En el ejemplo anterior, Kf es grande, de manera que el equilibrio está muy
desplazado a la derecha; podemos suponer que el valor de ξ será tal que la
concentración del reactivo limitante sea nula (ha reaccionado todo el reactivo
limitante):
0,10 − ξ ≈ 0 → ξ ≈ 0,10M
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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos
NO PRECIPITARÁ AgCl.
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