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GRUPO N° 6
LIMA – PERÚ
2018
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Índice
Portada________________________________________________________________1
1. Objetivo____________________________________________________________3
2. Fundamento teórico__________________________________________________3
3. Datos______________________________________________________________6
3.1 Datos experimentales______________________________________________________6
3.2 Datos bibliográficos___________________________________________________6
4. Tratamiento de datos_________________________________________________6
5. Discusión de resultados______________________________________________11
6. Conclusiones_______________________________________________________11
7. Recomendaciones___________________________________________________11
8. Anexos____________________________________________________________12
Aplicación industrial_________________________________________________________12
Bibliografía____________________________________________________________13
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Diagrama de fases de un sistema binario
1. Objetivo
Comprender experimentalmente el comportamiento del sistema binario: Agua-KCl.
Construir la gráfica T vs t de la solución acuosa de cloruro de potasio de una
determinada concentración para observar el efecto que ocasión la sal en el cambio de
la temperatura de congelamiento del agua.
Confeccionar el diagrama de fase (T vs XA ) del equilibrio Solido – Líquido en base del
análisis térmico de soluciones a diferentes concentraciones y reconocer las zonas que
se presentan.
2. Fundamento teórico
Cuando en un sistema de dos componentes está presente una sola fase el número de grados
de libertad es F= 2-1+2 = 3. Como estas gráficas tridimensionales son difíciles de construir y de
usar, en la práctica se prefiere bien sea una proyección de dicho diagrama del sólido en un
plano, o una sección transversal plana de la figura para un valor constante dado de una de las
variables.
La regla de las fases de los equilibrios sólido-líquidos resulta poco afectados por ligeros
cambios de presión. Los equilibrios solido-liquido se representan en los diagramas
temperatura- composición.
Los sistemas condensados de dos componentes que pertenecen Figura N° 1: Diagrama general de
a esta clase tienen un diagrama general cuyo aspecto se muestra un sistema binario
en la Figura N°1. Se caracterizan por el hecho de que los
constituyentes A y B son completamente miscibles en el estado líquido, y tales soluciones dan
sólo fases sólidas puras A y B. En esta figura los puntos D y E son los de fusión de A y B puros
respectivamente. La línea DG da las concentraciones de las soluciones saturadas con A a
temperaturas comprendidas entre D y F, o los puntos de congelación de las soluciones que dan
una fase sólida A. Análogamente, la línea EG da las concentraciones de las soluciones saturadas
con el sólido B a temperaturas comprendidas entre E y F . En G la solución saturada en A y B,
esto es, las tres fases se hallan en equilibrio. Se deduce, por lo tanto, que las líneas DG y EG
representan equilibrios bifásicos monovariantes, mientras que G es un punto invariante, en el
cual la temperatura F y la composición C de la solución debe permanecer constante en tanto
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coexistan las tres fases. La temperatura puede hacerse descender debajo de F sólo cuando una
de las fases ha desaparecido y por enfriamiento ulterior la solución se encuentra saturada. En
otras palabras, en F la solución G debe solidificar completamente, y es por tanto la
temperatura mínima en la cual existe una fase líquida en el sistema A-B; debajo de ésta, el
sistema es completamente sólido. La temperatura F es la eutéctica C y G son la composición y
el punto eutécticos respectivamente. Encima de las líneas DG y GE se encuentra el área en la
cual la solución se halla no saturada o existe el fundido. En ella sólo hay una fase presente y el
sistema es divariante. A fin de definir un punto cualquiera en esta área debe especificarse tanto
la temperatura como la composición. El significado de las porciones restantes del diagrama
puede hacerse más claro al considerar la conducta por enfriamiento de varias mezclas de A y B.
Tomemos primero una mezcla de composición global a, si se calienta hasta el punto a'" se
obtiene una solución no saturada. Al enfriar esta solución hasta el punto a" se obtiene x". En
este punto la solución está saturada con A; o en otras palabras, a" es el punto de congelación
de la solución a la temperatura x’’, A medida que continúa el enfriamiento sigue separándose
A, y la composición de la solución saturada cambia según la línea a" G. Así, a una temperatura
tal como la x’, el sólido A esta en equilibrio con la solución saturada de composición y’, y así
sucesivamente. Puede verse por esa razón que para una composición global que queda en el
área DFG el sólido A está en equilibrio con diversas composiciones de la solución dada por la
curva DG en cada temperatura. Sin embargo, a la temperatura F aparece otra fase sólida, B, y el
sistema se vuelve invariante. Al extraer calor A y B cristalizan desde la solución saturada en la
relación fija, C, y la cristalización continúa hasta que la solución ha solidificado completamente.
Una vez que este proceso está completo y no queda sino una mezcla sólida de A y B, el sistema
se vuelve monovariante, y el enfriamiento sigue debajo de F en el área FACG de coexistencia de
los dos sólidos A y B. La inspección del área sólida FACG en el microscopio revelaría que está
constituida por cristales relativamente grandes de A que han tenido una oportunidad para
crecer, desde la temperatura x’’, a una menor de F, y hay también una mezcla ínfima de
cristales más finos de A y B que cristalizan en la proporción C definida a una temperatura F. Los
cristales mayores de A, se llaman primarios, porque son los primeros en aparecer. El área FACG
debe marcarse por esa razón como conteniendo cristales primarios de A en una mezcla de
eutéctico íntima de cristales de A y B.
Análogas consideraciones aplicadas a las composiciones globales que quedan entre C y B, tal
como b, por ejemplo, muestran que un
área EFG del sólido B está en equilibrio
con las soluciones saturadas a lo largo de
EG. A la temperatura F aparece el sólido
B, el sistema se hace invariante, y así
permanece hasta que la solución solidifica
en G. Una vez que la solidificación es
completa, la mezcla pasa dentro del área
FBCG donde el constituyente primario B y
la mezcla eutéctica de composición global
C se hallan presentes. Finalmente, enfriando Figura N° 2: Curvas de enfriamiento
una mezcla de composición C no obtendremos ningún sólido hasta llegar al punto G, en el cual
aparecen simultáneamente A y B, Y el sistema solidifica a temperatura constante para producir
únicamente la mezcla eutéctica. En este sentido, la composición C se comporta como una
sustancia pura durante la solidificación. Sin embargo, el resultado no es un solo sólido sino una
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mezcla de dos. Una vez que disponemos del diagrama de fases tal como el de la Figura N°2,
para un sistema binario, es posible especificar las condiciones bajo las cuales se obtienen las
fases sólidas particulares describir el comportamiento de una mezcla global dada al enfriarse.
Así se puede ver que la separación de A puro tiene sólo lugar en las mezclas que quedan dentro
del área DFG entre las temperaturas D y F. Análogamente, B puro se obtiene sólo en el área
EFG a partir de composiciones globales que quedan entre C y B, y únicamente entre las
temperaturas E y F. La proporción de sólido en la solución saturada para cada temperatura se
estima desde el diagrama. Para una composición global a a la temperatura x', la distancia x’a' es
una medida de la cantidad de solución saturada de composición y’, mientras que la distancia
a’y’ nos da la cantidad de sólido A presente en la mezcla. Por lo tanto, la relación x'a’/a’y’ es
también la razón en peso y’/A, si la composición se expresa en porcentaje en peso, o molar si
así viene expresado la composición de A y y ‘.Con estas relaciones y cualquier peso global es
posible calcular el rendimiento de la fase sólida que se desea para una temperatura dada.
[CITATION Sam70 \l 10250 ]
ANÁLISIS TÉRMICO
La forma de las curvas de los puntos de congelación puede determinarse experimentalmente
por medio del análisis térmico. En este método, una mezcla de composición conocida se
calienta a una temperatura suficientemente alta para homogeneizarla y a continuación se
enfría a una rapidez regulada. La temperatura se representa gráficamente en función del
tiempo. En la Figura N°2 se muestra las curvas obtenidas para varias composiciones de un
sistema A-B.
En la primera curva, el líquido homogéneo se enfría a lo largo de la curva ab; en b se forman los
primeros cristales del componente A. Esto libera el calor latente de fusión: disminuye la
rapidez, de enfriamiento y en b aparece una variación súbita en la curva. La temperatura t 1 es
un punto en la curva del líquido para esta composición. El
enfriamiento continúa a lo largo de bc; en c, el líquido tiene
la composición eutéctica y aparece el sólido B. Como el
sistema es invariante, la temperatura permanece constante
a la temperatura eutéctica hasta que todo el líquido
solidifica en d. La meseta horizontal cd se conoce como alto
eutéctico. Después de la solidificación, los dos sólidos se
enfrían rápidamente a lo largo de la curva df. La segunda
curva es para un líquido algo más rico en B; la
interpretación es la misma; sin embargo, el alto eutéctico es
más largo. t2 es el punto en la curva del líquido. La tercera
Figura N° 3: Análisis térmico del
curva ilustra el enfriamiento de la mezcla eutéctica; el alto diagrama de fases del sistema binario
eutéctico alcanza su máxima longitud. Las curvas cuarta y quinta ilustran composiciones para el
lado de la temperatura eutéctica abundante en B.
Los puntos t4 y t5 corresponden a la curva del líquido. La longitud del alto eutéctico disminuye a
medida que la composición se aleja de la composición eutéctica. Las temperaturas t 1, t2, t3 t4, t5
y te están representadas en función de la composición en la Figura N°3.
[ CITATION WCa83 \l 10250 ]
3. Datos
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3.1 Datos experimentales
CALENTAMIENTO ENFRIAMIENTO
T. T.
primera T. último T. primer última T. mínima
GRUPO gota cristal Observaciones cristal gota Observaciones registrada
Bajó a una T luego
subió para
6 -11 -1 ninguno -2 ninguno estabilizarse -14
Bajó a una T luego
subió para formar
8 -10.8 -3.5 ninguno -6.5 -11.5 cristales -14
ocurrió un
9 -9 10 ninguno -9 -11 sobreenfriamiento -15
cambio brusco de T
al llevar al
10 -10 19.5 ninguno -8.3 -15 calentamiento -15
3.2 Datos bibliográficos
Formula de la
% de KCl Eutéctico Temp.( 0C)
sustancia
KCl 19.7 -10.7
4. Tratamiento de datos
6
30
25
20
15
TEMPERATURA (°C)
10
5
0 T(C°)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
-5
-10
-15
-20
TIEMPO (m)
TERMOGRAMA DE CALENTAMIENTO
2
0
0 5 10 15 20 25
-2
TEMPERATURA (°C)
-4
T(C°)
-6
-8
-10
-12
TIEMPO (m)
T cambio de fase
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Tabla 3 : Tabla que relaciona composición, temperatura y cambio de fase
% masa de
T (°C)
KCl Cambio de fase
0 0
3.8 -2 primer cristal
10.71 -6.5 primer cristal
10.71 -11.5 última gota cristalizada
-11 ultima gota cristalizada
19.35 -9 primer cristal
19.75 -11.01 ultima gota cristalizada
20.63 -15 ultima gota cristalizada
20.63 -8.3 primer cristal
21.63 0
23.66 10
25.37 20 datos del lange's
27.01 30 handbook
28.57 40
29.87 50
[ CITATION Nor99 \l 10250 ]
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Sustancia Punto de fusión (°C)
H2O 0
KCl 790
CH3CH2OH -112
60
50
40
TEMPERATURA
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
-10
-20
% DE MASA KCl
4.5 Con los datos experimentales y los datos de manuales construir el diagrama de
fases (temperatura vs composición en % en masa) para el sistema binario KCl-H2O
indicar las fases presentes en cada zona así como las curvas de solubilidad y los
puntos de fusión notables.
Figura N° 6: DIAGRAMA BINARIO, con la ayuda de los puntos teóricos ubicamos nuestros
datos experimentales
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5. Discusión de resultados
−11.1+ 4
E . P . ( enfriamiento ) = ∗100=63.96
−11.1
−11.1 +11
E . P . ( diagrama binario )= ∗100=0.9
−11.1
7. Recomendaciones
Realizar una buena mezcla con 3 capas de hielo y sal para lograr bajar la
temperatura deseada
Utilizar un mejor termómetro con lecturas más precisas
Se debe tapar muy bien el sistema con material aislante
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8. Anexos
Aplicación industrial
Fabricación de la Aleación Au-Si para Utilización como Soldadura Blanda de Aleaciones de
Oro
Con el fin de mejorar las propiedades mecánicas del oro y a la vez el desempeño en sus
diferentes campos de aplicación como lo es el campo de la joyería además de las propiedades
mecánicas, el color es una propiedad muy importante que varía de acuerdo a la ley de la
aleación (la cual indica el grado de pureza del oro) y nominalmente se definen como 10, 14, 18
o 24 quilates, por ello es necesario alearlo con otros elementos, mejorando así la resistencia a
la tracción y aumentando los valores de dureza.
Una buena alternativa, son las aleaciones Au-Si con composiciones próximas al eutéctico las
cuales presentan propiedades que la hacen apta para aplicaciones como metal de aporte en
oro de alta ley. Particularmente el bajo punto de fusión, fluidez, acción capilar (coeficiente de
esparcido y mojabilidad), adherencia y el color amarillo similar al sustrato, son las
características que la hacen más atractiva. A nivel microestructural las aleaciones muestran
pequeñas formaciones dendríticas ricas en oro y el constituyente eutéctico formado por
precipitados de silicio aciculares en una matriz de oro. Los resultados de dureza y microdureza
dieron valores alrededor de los 110HV, presentándose un importante aumento en las
propiedades mecánicas con respecto a las aleaciones tradicionales de oro de alta pureza. La
temperatura de fusión para las aleaciones se ubicó en los 374°C, además de presentar un color
muy cercano a los valores del oro puro.
Conclusiones
Las aleaciones oro-silicio en composiciones cercanas al eutéctico entre el 2,5%Si y 3,0 %Si han
sido poco estudiadas y ofrecen una importante oportunidad de aplicación en los procesos de
soldadura blanda, por su bajo punto de fusión, de 374°C
Los resultados del color de revelan que las aleaciones Au- -Si presentan valores similares a las
aleaciones de 22 quilates tradicionales, que son en general el término de comparación de color
más aplicado en la industria de la joyería.
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Bibliografía
Perry, R. H., & Green, D. W. (1934). Perry's Chemical Engineers' Handbook (7th ed.). United
States of America: McGraw-Hill. 2-21, 2-27, 2-37, 2-123.
Samuel H. Maron & Carl. F. Prutton. (1970). Fundamentos de Fisicoquímica. México: Limusa.
366-369.
Tobón J., Serna C. & Sánchez H. (2013). Fabricación de la aleación Au-Si para utilización como
soldadura blanda de aleaciones de oro. Scielo, 227,228,234.
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