UNIVERSIDAD DE GRANADA.

2º CURSO DE QUÍMICA,
QUÍMICA FÍSICA I.
PROBLEMAS RESUELTOS DE LA RELACIÓN 1.

1. Un haz de electrones viajando a 6.0 × 108 cm/s incide en una rendija de anchura 2400
Å. La figura de difracción se observa en una pantalla a 40 cm de la rendija. Calcule: (a)
el ángulo θ al primer mínimo de intensidad de la imagen de difracción; (b) la anchura
del máximo central de la figura de difracción de la pantalla; (c) la incertidumbre en el
momento px en la rendija.

Longtud de onda de De Broglie:

h h 6.626 × 10 −34 kg·m 2 ·s −1
λ= = = = 1.21 × 10−10 m
p me v 9.1 × 10 kg·6.0 × 10 m
− 31 6

DC λ λ
1
a) Primer mínimo (P): senθ = = 2 = = 5.041 × 10 − 4
AD 12 w w
θ = 5.41× 10−4 rad = 0.029º

b) Anchura máximo central = 2·PE DE=0.4 m

PE
senθ = = 5.041 × 10− 4 2·PE = 2·senθ ·DE = 4 × 10 −4 m = 0.4mm
DE

c) La mayoría de los electrones que salen de la rendija inciden en el máximo central. La

incertidumbre en su momento será aproximadamente:
Δp x = ± p x = p·senθ = 6.0 × 106 m·s −1·9.1 × 10 −31 kg·5.041 × 10 −4 = 2.75 × 10 −27 kg·m·s −1

Tomando la mitad de la anchura de la rendija como la incertidumbre en x, el producto

de las incertidumbres:
h
Δx·Δp x = 1200 × 10 −10 m·2.75 × 10 − 27 kg·m·s −1 = 3.3 × 10 −34 kg·m 2 ·s −1 > = 5.27 × 10 −35 kg·m 2 ·s −1
2
2. Determinar cuáles de las siguientes funciones son aceptables como funciones de onda
definidas en los intervalos indicados.
1
a) [0,∞) ; b) e-|x| (-∞,∞) ; c) sen x [-4π, 4π]; d) ex [0,∞) ; e) e − x cos x [0,∞)
x

1
a) Ψ = 0<x<∞
x
∞ ∞
1 1⎤
No es de cuadrado integrable: ∫ Ψ Ψdτ = ∫ 2 dx = −
*
=∞
x x ⎥⎦ 0
0

e) Ψ = e − x cos x 0 ≤ x <∞

∞ ∞
−2x 1
∫ Ψ Ψ dτ = ∫ e
*
cos x dx = ∫ e − 2 x
2
(1 + cos 2 x ) dx =
0 0 2
∞ ∞ ∞
1 −2 x 1 −2 x 1 −2 x ⎤ 1⎡ 2 ⎤
∫e dx + ∫e cos 2 x dx = − e ⎥ + ⎢ 2 2⎥
=
20 20 4 ⎦0 2 ⎣ 2 + 2 ⎦
⎡ ⎛ 1 ⎞⎤ 1 3
= ⎢0 − ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ + =
⎣ ⎝ 4 ⎠⎦ 8 8

(Ver tabla de integrales definidas) Es continua, unívoca y de cuadrado integrable.

3. De las siguientes funciones, normalice aquellas en que la normalización sea posible:
a) e x [0, ∞)
b) e iθ [0, 2π]
c) x ⋅ e − x [0, ∞)
d) sen (nx ) (0, L)
1
Constante de normalización: C=
∫ Ψ Ψ dτ
*

a) Ψ = ex 0≤x<∞
∞ ∞ ∞
1 2x ⎤
∫ Ψ Ψ dτ = ∫ e e dx = ∫ e dx = e ⎥ = ∞ No es aceptable.
* x x 2x

0 0 2 ⎦0

b) Ψ = e iθ 0 ≤ θ ≤ 2π
2π 2π
− iθ iθ 2π
∫ Ψ Ψ dτ = ∫ e ∫ dθ = θ ]0
*
e dθ = = 2π
0 0
1 1
C= =
∫ Ψ Ψ dτ
*
2π

c) Ψ = x·e − x 0≤x<∞
∞ ∞
−x
∫ Ψ Ψdτ = ∫ x·e
*
x·e dx = ∫ x 2 ·e − 2 x dx =
−x

0 0

u = x2 du = 2 xdx
1
dv = e − 2 x dx v = ∫ e − 2 x dx = − e − 2 x
2
∞ ∞ ∞ ∞
1 2 −2x ⎤ −2x 1 2 −2x ⎤ −2x
= − x e ⎥ − ∫ − xe dx = − x e ⎥ + ∫ xe dx =
2 ⎦0 0 2 ⎦0 0
u = x du = dx
1
dv = e − 2 x dx v = ∫ e − 2 x dx = − e − 2 x
2
∞ ∞ ∞
1 2 −2x ⎤ 1 −2x ⎤ 1 −2x
=− x e ⎥ − xe ⎥ − ∫ − e dx =
2 ⎦0 2 ⎦0 0 2
∞ ∞ ∞
1 2 −2x ⎤ 1 −2x ⎤ 1 −2x ⎤ 1
− x e ⎥ − xe ⎥ − e ⎥ =
2 ⎦0 2 ⎦0 4 ⎦0 4
C=2
d) sen (nx ) (0, L)

L
1 L
1L 1L
∫0 sen (nx )dx = ∫0 2 [1 − cos(2nx )]dx = 2 ∫0 dx − 2 ∫0 cos(2nx )dx =
2

L L
x⎤ 1 ⎤ L 1
− sen ( 2 nx ) = − sen ( 2nL)
2 ⎥⎦ 0 4n ⎥⎦
0 2 4 n

1
C=
L 1
− sen( 2nL)
2 4n

4. La función de onda para una partícula en un sistema monodimensional definido entre

2 −xa
x = 0 y x = ∞, a t=0 es Ψ = e donde a es 1.0000 nm. A t=0 se mide la posición de
a
la partícula.
a) Verifique que la función de onda está normalizada. b) Calcular la probabilidad de que
la partícula se encuentre entre x=1.5000 nm y x=1.5001 nm. c) Calcular la probabilidad
de que la partícula se encuentre entre x=0 y x=2 nm.

2 −xa
Ψ= e a = 1.0000 nm
a

Probabilidad de encontrar la partícula entre x1 y x2:

2
⎛ 2 −x ⎞
x2 x2

P( x1 ≤ x ≤ x2 ) = ∫ Ψ Ψdx = ∫ ⎜⎜ e a ⎟⎟ dx = *

x x ⎝ a 1 ⎠ 1

[ ]
x2
2 x −2 x a
2
2 ⎛ a ⎞ −2 x ⎤ −2 x x2

ax
∫ e dx = ⎜ − ⎟e a ⎥ = − e a
a⎝ 2⎠
x1
1 ⎦x 1

a) Condición de normalización: x1 = 0 x2 = + ∞
∞

∫ Ψ Ψdx = − e
0
*
[ −2 x
a
] =1
∞

b) 1.5000 ≤ x ≤ 1.5001 x1 = 1.5000 x2 = 1.5001

−2 ·1.5001 −2 ·1.5000
P = −e 1.0000
+e 1.0000
= 9.96 × 10 −6

c) 0 ≤ x ≤ 2 x1 = 0 x2 = 2

−2 ·2 −2 ·0
P = −e 1.0000
+e 1.0000
= 0.98
5. Indique cuál de los siguientes operadores es lineal :
a) Âf(x)=df(x)/dx (derivada de f(x))
b) Âf(x)=f*(x) (forma la compleja conjugada de f(x))
c) Âf(x)= f(0) (evalúa la función para x=0)
d) Âf(x)=ln f(x) (toma el logaritmo de f(x))
e) Âf(x)= ∫ f ( x )dx (integral de f(x))

b) Âf(x)=f*(x) (forma la función compleja conjugada de f(x))

Â(c1f1(x) + c2f2(x)) = (c1f1(x) + c2f2(x))*= c1*f1(x)* + c2*f2(x)*

c1Âf1(x)+ c2Âf2(x) = c1f1(x)* + c2f2(x)*

En general son distintos ya que los coeficientes podrían ser números complejos.
El operador no es lineal.

c) Âf(x)= f(0) (evalúa la función para x=0)

Â(c1f1(x) + c2f2(x)) = (c1f1(0) + c2f2(0))

c1Âf1(x)+ c2Âf2(x) = c1f1(0) + c2f2(0)

El resultado es el mismo. Operador lineal.

d) Âf(x)=ln f(x) (tome el logaritmo de f(x))

 (c1f1(x) + c2f2(x))=ln (c1f1(x) + c2f2(x))

c1Âf1(x)+ c2Âf2(x) = c1 ln (f1(x))+ c2 ln(f2(x))

El resultado es distinto. Operador no lineal.

6. a) Cuál de las siguientes funciones es autofunción del operador d/dx : a) eikx ; b) cos
2
kx ; c) k, d) kx ; e) e − ax . ¿Cuáles son sus autovalores? b) Determine cuáles de las
funciones anteriores es también autofunción del operador d2/dx2 y dé los autovalores
correspondientes.

A) d/dx B) d2/dx2

d ikx ikx d2
( e ) = ik ·e Autovalor: ik ( eikx ) = −k 2 ·eikx Autovalor= −k2
dx dx 2

d d2
(cos kx ) = − k ·sen kx 2
(cos kx ) = − k 2 ·cos kx Autovalor= −k2
dx dx
 d d2
( k ) = 0 = 0·k Autovalor: 0 ( k ) = 0 = 0·k Autovalor: 0
2
dx dx

d d2
( kx ) = k ( kx ) = 0 = 0·kx Autovalor: 0
dx dx 2
d 2 2 d2 2 2 2
( e − ax ) = −2ax·e − ax ( e − ax ) = −2a·e − ax + ( 2ax ) 2 ·e − ax
dx dx 2

7. Halle los conmutadores siguientes:

2
a) [ x̂ ,d2/dx2]
b) [ x̂ , p̂ x ]

Conmutador: [Aˆ , Bˆ ] = Aˆ Bˆ − Bˆ Aˆ
⎡ 2 d2 ⎤
( )
2
2 d f ( x) d2 2
x
⎢ˆ , ⎥ f ( x ) = x · − x · f ( x) =
2 2 2
⎣ dx ⎦ dx dx
d 2 f ( x) d ⎡
2 df ( x ) ⎤
=x · − ⎢ 2 x· f ( x ) + x 2 ⎥=
2
dx dx ⎣ dx ⎦
d 2 f ( x) ⎡
2 df ( x ) df ( x ) 2 d f ( x) ⎤
2
=x · − ⎢ 2 f ( x ) + 2 x· + 2 x· +x ⎥=
dx 2 ⎣ dx dx dx 2
⎦
df ( x ) ⎛ d ⎞
= −2 f ( x ) − 4 x· = ⎜⎜ − 2 − 4 x· ⎟⎟ f ( x )
dx ⎝ dx ⎠

⎡ 2 d2 ⎤ ⎛ d ⎞
⎢ xˆ , 2 ⎥ = ⎜⎜ − 2 − 4 xˆ· ⎟⎟
⎣ dx ⎦ ⎝ dx ⎠

11. Demuestre que en el intervalo 0 ≤ θ ≤ 2π, las funciones einθ, donde n=0, ±1, ±2, ...,
forman un conjunto de funciones ortogonales.

Ψn = einθ 0 ≤ θ ≤ 2π n=0, ±1, ±2, ...

Relación de ortogonalidad: Para cualquier par de funciones distintas del conjunto:

∫ Ψk Ψn dτ = 0 ; k ≠ n
*
 2π 2π

∫ Ψ Ψ dτ = ∫e e dθ = ∫ e i ( n − k )θ dθ =
* − ikθ inθ
k n
0 0
2π

= ∫ {cos[(n − k )θ ] + isen[(n − k )θ ]}dθ =

0
2π
⎡ 1 i ⎤
=⎢ sen[( n − k )θ ] − cos[( n − k )θ ]⎥ =
⎣n − k n−k ⎦0
⎡ 1 i ⎤
⎢⎣ n − k ( sen [m 2π ] − sen 0 ) − (cos[m2π ] − cos 0)⎥ = 0
n−k ⎦

(m = n – k es un número entero)

13. El estado de una partícula está descrito por la función de onda:

ψ = cos χ ·eikx + senχ ·e − ikx , donde χ y k son parámetros constantes.
ikx − ikx
a) Sabiendo que las funciones e y e son autofunciones del operador momento
en el eje x, p̂ x , ¿cuáles son las probabilidades de encontrar la partícula con un
momento px = +kh y con un momento px = -kh?
b) ¿Determine el valor de χ si tenemos un 90% de certeza de que la partícula tiene
un momento +kh?
c) Determine la energía cinética de la partícula.

ψ = cos χ ·eikx + senχ ·e − ikx

Autofunciones del operador p̂ x :

pˆ x eikx = kh·eikx pˆ x e −ikx = −kh·e −ikx

Los dos autovalores posibles son: p x = + kh y p x = − kh

d
pˆ xψ = −ih [cos χ·eikx + senχ·e −ikx ] =
dx
= −ih·(cos χ ·ik·eikx + senχ·( −ik )e −ikx ) =
= (kh cos χ ·eikx − kh·senχ ·e −ikx )

ψ no es autofunción del operador p̂ x .

a)
El valor medio de px:
px = ∑ ci2 p x,i = c12kh + c22 ( −kh) = cos2 χ ·kh + sen 2 χ ·(−kh)
{ψ i }
Cada coeficiente al cuadrado es la probabilidad de obtener cada uno de los autovalores
posibles.
b) cos 2 χ = 0.90 cos χ = ±0.948
sen 2 χ = 0.10 senχ = ±0.316
χ = 0.322

h2 d 2
c) Ec = ∫ Ψ * Eˆ c Ψdτ Eˆ c = −
2m dx 2

Pero también: Ec = ∑ ci2 Ec ,i

i

Buscamos los autovalores de Êc

h 2 d 2 ikx h2 d h2
ˆ
Ec ,1ψ 1 = − 2
(e ) = − (ik·e ) = − (ik )2·eikx =
ikx

2m dx 2m dx 2m
2
h 2 k 2 ikx p x ,1 ikx
= ·e = ·e
2m 2m
h 2 d 2 −ikx h2 d
Eˆ c , 2ψ 2 = − 2
(e ) = − ((− ik )·e −ikx ) =
2m dx 2m dx
2
h2 h 2 k 2 −ikx p x , 2 −ikx
=− (− ik ) ·e =
2 − ikx
·e = ·e
2m 2m 2m

h2k 2 h2k 2 h2k 2

Ec = ∑ c Ec ,i = cos χ
2
i
2
+ sen χ·
2
=
i 2m 2m 2m
De hecho, la función de onda ψ es una autofunción del operador energía cinética.

14. Verificar que si Ψ es una solución de la ecuación de Schrödinger dependiente del

tiempo, entonces cΨ es también solución, siendo c una constante.

Hˆ (cΨ ) = cHˆ Ψ
∂ (cΨ ) ∂Ψ
− ih = −ich
dt dt
∂Ψ
Igualado: Hˆ Ψ = −ih
dt