LA COORDENADA

DE REACCIÓN

Forma general de una reacción química:

[-] para reactantes

[+] para productos

EJEMPLO:

1
 20 moles de FeS2

REACTOR Productos

60 moles de O2

4FeS2 + 11O2  2Fe2O3 + 8SO2

Dentro del reactor se consumen 15.5 moles de FeS2

Por cálculo estequiométrico y balance de moles:

• ¿Cuántos moles salen de FeS2?
• ¿Cuántos moles salen de O2?
• ¿Cuántos moles salen de Fe2O3?
• ¿Cuántos moles salen de SO2?

Si ahora definimos:

ni
ni  nsal ,i  nent ,i Entonces: ?
i

Si se aplica este principio a cantidades diferenciales, se concluye:

En vista de la igualdad de las relaciones anteriores, se define:

dni
Avance de la reacción: d 
i

2
 Cambios en la Energía Estándar
de Gibbs y la Constante de
Equilibrio

Estado Estándar
 Estado particular de un sistema definido
a partir de:
• Una presión P
• Composición
• Estado físico de referencia
• Cierta temperatura T

Todas las condiciones de un estado estándar son fijas,

a excepción de la Temperatura.

3
 • P = 1 bar

Gases • Sustancia pura

• Estado de Gas ideal

Estados
Estándar
• P = 1 bar

• Sustancia pura
Líquidos

• Estado de líquido real

Propiedad en el Estado Estándar: (Propiedad)°

• U°
• H°
Solo dependen de T • S°
• V°
• Cp°

Por lo tanto:
Puede haber muchos estados estándar.

4
 ENERGÍA TOTAL DE GIBBS
EN FUNCIÓN
DEL AVANCE DE LA
REACCIÓN

Se vio que:

Si ocurre una reacción química, ocurrirán cambios en los moles

de los componentes presentes:

dni dni   i d
Puesto que: d 
i
Por lo tanto:

Así que G = f(P, T, e), por lo tanto:

  (nG )    (nG )    (nG ) 

nV  
 P  T ,
 nS  
 T  P ,
 
i i 
   T , P

5
 Puesto que para cualquier sistema cerrado en
equilibrio, a P y T constantes se cumple que:

d ( nG )T , P  0

Si en el sistema cerrado ocurre una reacción

química a P y T constantes entonces:
0 0 0

Así que en el equilibrio, necesariamente:  i i  0

Criterio de Equilibrio para
Y puesto que:
las reacciones químicas:
  (nG )    (nG) 
 i i 
   T , P     0
T ,P

Progreso de una reacción hasta

el equilibrio a P y T constantes
Por lo tanto e:

• Caracteriza el
progreso de la
reacción.

• Determina la
composición del
sistema reactivo
en el equilibrio.

• Determina la
Energía de Gibbs
total a P y T
constantes.

6
 LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO QUÍMICO

Vimos que: Y se obtiene: Y ya que:

^
para una sustancia pura a T=Cte: fi i  Gi
Gi  Gio  RT ln
fio
dGi  RTd ln f i ^

Entonces: o f
De manera similar, para un
i  G  RT ln io
i
fi
componente i en solución a T=Cte:


Se define la actividad del
d Gi  RTd ln f i componente i en la solución:

Integrando desde el estado estándar fˆi

del componente i (componente aˆi 
puro) hasta el estado del fio
componente i en solución a T=Cte:
  Así que:
Gi fi


 dG  RT  d ln f i
Gio
i
fi o
i  Gio  RT ln aˆi

7
 Efecto de la Temperatura
en la Constante de
Equilibrio Químico

Vimos que: Aplicando una sumatoria para

un conjunto de n componentes:
V  G


RT
 y
 H  G


RT
 o 2
d  G
i i
o
RT 
RT  P


T
RT 2
 T


P
 Hi i   RT .
dT
Cuando P es constante: Que se resume en:

H   RT 2 .
d G RT  o
H   RT .
d G o RT
2  
dT dT
Aplicando la ecuación al componente i Ecuación que representa la
en su estado estandar: dependencia de DGo con
respecto a la temperatura.

H io   RT 2 .

d Gio RT 
dT G 0
Puesto que: ln K  
RT
Multiplicando ambos lados por ni :
Entonces:

 i H io   RT 2 .

d  i G RTi
o
 d ln K H o
dT 
dT RT 2

8
 OTROS CONCEPTOS IMPORTANTES
20 moles de FeS2

REACTOR Productos

60 moles de O2

4FeS2 + 11O2  2Fe2O3 + 8SO2

Dentro del reactor se consumen 15.5 moles de FeS2

TABLA DE DATOS Otras preguntas:

• ¿Cuál es el reactivo limitante?
Compi n0,i n,i
• ¿Cuál es la conversión
FeS2 20 mol 4.5 mol fraccionaria del reactivo
O2 60 mol 17.375 mol limitante?
Fe2O3 ---- 7.75 mol • ¿Cuál es el porcentaje de
SO2 ---- 31 mol conversión en el reactor?