1.

Fuente de alimentación
2. Amperímetro
3. Electrodo contador
4. Potenciostato
5. Electrómetro
6. Electrodo de prueba
7. Electrodo de referencia
Figura 3.18b circuitos asociados con mediciones de potencial controladas. Un circuito de realimentación
(no mostrado) ajusta automáticamente el voltaje celebrada entre el electrodo de prueba y el electrodo de
referencia a cualquier valor preestablecido.

la corriente, así como el potencial, que son la parámetros electroquímicos necesarias. Impresiona un
potencial E1 en el sentido noble. Actual (teórico) y curvas (experimentales) medidos se muestran en la
Fig. 3.18c. El potencial de corrocion (Ecorr) en la intersección de la anódico y curvas catódica se muestra
en el diagrama real (Fig. 3.18c). Este valor se mide experimentalmente recuento y se representa en el
diagrama medido. Las líneas potenciales E1, E2 y E3 intersección anódico curvas en i1, i2 y i3. A medida
que la sobretensión es desplazada a E3, la corriente se vuelve completamente anódica, como se muestra
por i3. Estos tres valores son trazados en el diagrama medido. Al conectar los tres puntos, una polarización
anódica medida se obtiene la curva. De una manera similar, pero en una dirección opuesta, mide una
corriente catódica curva de polarización se obtiene en el aumento de la potencial Ecorr a E1, E2 y E3 en el
dirección negativa (dirección potencial activo), puntos ic1, ic2, Correspondiente a corrientes catódicas
obtenido de manera similar en la polarización medido curva. Los puntos están conectados y miden se
obtiene la curva de polarización catódica. La porción de la curva cerca de Ecorr muestra un
comportamiento asintótica. El comportamiento lineal sólo se muestra por encima de 50 mV> Ecorr. Si las
porciones lineales de la anódica medida y polarización catódica curvas se extrapolan a Ecorr, el punto de
rendimientos de intersección, icorr la corriente de corrosión obtenida del diente diagrama medido pende
exactamente con la icor en el actual diagrama.
En la discusión anterior, se demostró que se genera una corriente neta anódica cuando el potencial se eleva
de E1 a E3 en la dirección noble. A medida que el potencial se levantó de E1 a E3, un exceso de electrones
se genera debido a la oxidación. Un electrodo de platino o un grafito electrodo está conectado con el
trabajo del metal y una tensión está impresionado en él por una fuente de poder.
Un amperímetro se coloca en el circuito para medir el actual. En la polarización anódica, el platino
electrodo es el cátodo y el electrodo de trabajo es el ánodo, mientras que en polarización catódica es La
reversa. Con esta disposición, el metal puede polarizarse y anódicamente y catódicamente corriente neta
se puede medir.
En los sistemas de medición de la corrosión avanzada Utilicé la actualidad, icorr esta fase calcula de
forma automática

Pág. 90

Figura 3.18c curvas de polarización real y medida para metales activos

después de la curva se registra el instrumento a la entrada de los parámetros
requeridos, tales como las sobretensión (η), cuentas ba, bc y la velocidad de barrido.
3.15 DETERMINACIÓN DE CORROSIÓN TARIFAS POR
ELECTROQUIMICO MEDIDAS
En esta técnica, las curvas de polarización para las reacciones anódicas y catódicas se
obtienen aplicar potenciales sobre 300mVsce bien lejos desde el potencial de
corrosión y la grabación de la actual. Trazado de los logaritmos de corriente (log I)
vs potencial y la extrapolación de las corrientes en las dos regiones de Tafel da el
potencial de corrosión y la corriente de corrosión icorr. Una hipotética Tafel tramo se
muestra en la figura. 3.19.
Sabiendo icor la velocidad de corrosión puede ser calculado en unidades deseadas
mediante el uso de la ley de Faraday.
Las técnicas modernas para la medición de la correlación tasas corro- se basan en la
obra clásica de Stern y Geary.
3.15.2 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE TÉCNICAS TAFEL

(1) La geometría de la muestra requiere un estricto de control para obtener una

corriente uniforme.
(2) El espécimen es susceptible de ser dañado por el alta actual.
(3) La región de Tafel es a menudo oscurecido por con polarización centrado y por la
existencia de más de una polarización de activación proceso, por ejemplo como se ve
en la Fig. 3.10.
Para una descripción completa de las parcelas Tafel referirse a 'ASTM, Designación
G3-74 (Re aprobado1981), Normas ofASTM Libro anuales,volumen

3. 16 POLARIZACIÓN RESISTENCIA (LINEAL POLARIZACIÓN)

La relación teórica entre un metal corroyendo libremente potencial (E), densidad de
corriente (i) y la tasa de corrosión fue desarrollado por Stern.
Pág. 91

Figura 3.19 Una parcela Tafel hipotética

Resistencia de polarización (Rp) De una corrosión metal se define utilizando la ley de
Ohm como la OFA pendiente potencial (E) vs densidad de corriente (log i) parcela en
la potencial de corrosión (Ecorr). Aquí Rp = (ΔE) / (ΔI) en ΔE = 0. Mediante la
medición de esta pendiente, el índice de correlación se puede medir. La correlación
entre icorr y la pendiente (dI) / (de) viene dada por:
La trama de densidad potencial actual es aproximadamente lineal en una región de
±10mV dentro de del potencial de corrosión. Como la pendiente de la parcela tiene las
unidades de resistencia, esta técnica se llama 'Resistencia de Polarización "técnica. Los
corriente medida en los circuitos externos iguales el cambio en la corriente de
corrosión, ± ΔI, causada por una pequeña perturbación. Como tanto anódico y
reacciones catódicas proceden en las proximidades de correlación potencial de
corrosion (Ecorr), Son exponencialmente depende del potencial aplicado. Sobre gama
small potential (20mV), sin embargo, el exponencial se linealizan (matemáticamente
por Log x → x x=0) y un lineal aproximada se obtiene la relación potencial actual.
Esta técnica es rápida y fiable.

Pág. 2

a la tasa de oxidación de M. M→M2+ + Ze- y la tasa de oxidación de X se convierte

insignificante en comparación con la tasa de reducción de X (especies en solución).La
velocidad de corrosión icor llega a ser igual a cualquiera iM o iX a Ecorr.
Si el potencial de un metal M se lleva a cabo en la próxima valor negativo, y entonces
se hizo más positiva, la (Tafel) parte lineal ofthis gráfico de la derecha lo hará ser
𝑜
ascendido. Pero al llegar 𝐸𝑀+ , una creciente actual se añade a la catódica 2H+
+ 2e- → H2 línea, pero en la dirección opuesta, debido a M →Mz+ + Ze- de
partida. Esta creciente corriente anódica alquiler se hace igual (y opuesta) a la catódica
actual Ecorr cuando el potencial de corrosión se alcanza y luego la (medido) corriente
neta se convierte en cero. Como el gráfico es de Log i (medida), la experimentación
línea de tal se convierte asintótica a la horizontal nivel potencial de Ecorr debido
registro 0 es infinito.
Así, la línea experimental se convierte en curva y no se puede seguir la línea catódica
𝑜
2H+ + 2e- → H2 hasta su origen en 𝐸𝐻2 𝑜𝑛𝑚 . Del mismo modo, si el metal M fueron a
polarizarse a una muy positiva potencial, empezando desde el punto superior derecha
en el gráfico de la derecha, comienza por una lineal (Tafel) parte de la curva, si se
hace menos positiva, pero desviación de la linealidad se produce como Ecorr es
acercado, debido a una corriente creciente en el dirección opuesta a partir de los
𝑜
potenciales por debajo 𝐸𝐻2 𝑜𝑛𝑚 ,
Por lo tanto,

donde Imeasured es la corriente de red.

Para aplicar el método de polarización lineal para obtener
icorr una condición importante es que el sobretensión debe ser pequeña. Solo
perturbaciones de hasta ± 30 mV se permiten. El b valor puede ser determinado en
experimentos separados o cálculos obtenidos de la literatura. Si ba=bc=0.1, el error no
lo hará ser más de 20%. La resistencia de polarización parcelas se registran desde
Ecorr a, digamos ± 20 mV de Ecorr.
Por ejemplo, utilice una resistencia de 0.1ohm y dejar que el potencial aplicado en el
instrumento sea E =30 mV (SCE). La corriente máxima disponible poder es ahora
300mA. Registro E y densidad actual i. Figura 3.20 muestra una lineal hipotética
parcela polarización.
3.18 MODERNO ACONTECIMIENTOS
El desarrollo de microprocesador basado medi-sistemas de medi- ha ampliado la
capacidad de los científicos de la corrosión, aliviado tedio del operador, y la mejora de
la precisión y la velocidad de la los datos necesarios para la experimentación. En estos
cor-sistemas de medición corrosión, las tasas de corrosión son calculado mediante el
uso de las constantes para las áreas, equi-laderas de peso y densidad y Tafel prestados
que se miden o tecleados. El microprocesador examina los datos tanto en el anódico y
catódico lados de la primera potencial de corrosión para encontrar el semi-log
segmento de recta que rendirá una constante Tafel. El segmento de línea recta es
extrapolado para intersectar el potencial de corrosión y el valor de densidad de
corriente se utiliza en el cálculo de las tasas de corrosión. Una salida típica de una
parcela resistencia de polarización obtenida por un microprocesador basado en
medición de la corrosión sistema se muestra en la Fig. 3.21. Los datos de poten-
parcelas de polarización tiodynamic pueden Volverán a dibujarse como resistencia a la
polarización. Una vez ya corr se determina, las tasas de corrosión se calculan
utilizando Faraday derecho como se muestra en el Ejemplo 1.
Ejemplo 1
A partir de una parcela determinada de resistencia a la polarización (Fig. 3.22),
calcular la velocidad de corrosión.
Solución:
Datos obtenidos:
Pág. 93

Figura 3.20 hipotético parcela polarización lineal

Figura 3.21 polarización típica trama de resistencia

Figura 3.22 Salida de una polarización típica resistencia

Pág. 94

Velocidad de corrosión en mm / año se puede encontrar desde icorr. Aquí 0,00327 es

una constante para mm / año.

3.19
CINÉTICA DE
PASIVIDAD
3.19.1
INTRODUCCIÓN
Faraday publicó una teoría en la que sugirió que la superficie de metal de ciertos
metales pasivos se oxidó y la capa de óxido era muy finas (Phil Mag., 9 (1836), p.
5). Si un metal se convierte a un óxido y la oxide which se forma es estable, el metal
se considera pasiva ya que esta forma de óxido una barrera entre el metal y el medio
ambiente. Por ejemplo, el hierro no es atacado en concentrado HNO3, como se forma
una película muy delgada de un óxido en su superficie y causa la pérdida de
reactividad. Una película de hidróxido u óxido sólido puede ser precipitado de una
solución acuosa si hay iones metálicos en la solución de:

Más tarde, el hidróxido se convierte en óxido dando de distancia de la molécula de

agua:

Si no hay iones metálicos en solución la película puede también estar formado por
combinación química con oxígeno adsorbido en solución
Aunque la reacción anterior es posible, es más probable que Fe2O3 (s) formado como
resultado de oxidación electroquímica en una suficientemente alta potencial seguido
por la interacción de Fe3+ por OH- iones, siendo este último formado por reacción
catódica O2+2H2O+4e→4OH-. El hierro se oxida como Fe (s) → Fe3+(ag) + 3e. Como
se ha sugerido por la ecuación (1), la formación de óxido se incrementa al aumentar la
actividad de OH- iones. Cuando una película superficial de un óxido o hidróxido
desarrolla, la corrosión es eliminado o retardado. Las películas pasivas tal vez lo más
fina 2-10 nm, y ofrecen una limitada conductividad electrónica, y se comportan como
semi-conductores con propiedades metálicas en lugar de las propiedades mostradas
por óxidos granel. Las películas también permitir que una cantidad limitada de
conductividad de cationes debido a defectos oflattice y una anódica lenta
disolución. Debido a la formación de película, hay una reducción en la densidad de
corriente catódica para reducción y un aumento en la densidad de corriente para una
polarización anódica. Los factores antes mencionados conducen al retraso de la
corrosión.
El punto importante es que una vez que una película es formada, la velocidad de
corrosión disminuye bruscamente. La pasividad sobre la superficie metálica que se
desarrolla debido a la formación de la película sobre las causas de la superficie de
metal la inhibición del proceso de disolución anódica.
3.19.2 ACTIVO PASIVO CONDICIONES DE METALES UNA Para la
pasivación
Los metales de transición, tales como Fe, Cr, Ni y Ti, demostrar un comportamiento
activo-pasivo en aque- soluciones sas. Tales metales se denominan activo- metales
pasivos. La exposición de metales por encima de 5 en forma curvas de polarización
que es característicos de dichos metales. Consideremos, por ejemplo, el caso de
Acero inoxidable 18-8 colocado en una solución acuosa de H2SO4. Si se aumenta el
potencial de electrodo a continuación, la densidad de corriente se eleva a un máximo,
con la disolución de acompañamiento de la toma de metal colocar en el estado
activo. El ciación densidad de corriente ciado con el proceso de disolución indica la
magnitud de la corrosión. En un determinado potencial, la densidad de corriente se
reduce drásticamente a medida que la metal se vuelve pasivado debido a la formación
película protectora gruesa la OFA. Hierro muestra pasividad
(Pág. 95) en ácidos que contienen 𝑆𝑂42− , 𝑁𝑂3− , 𝐶𝑟42− , Etc. El metales anteriores
muestran una transición de un activo estado a un estado pasivo y la pasividad se
produce cuando el potencial de corrosión se hace más positiva que el potencial de
equilibrio del metal y su óxido de metal. El tamiento disolución anódica de un metal
demostrar un activo-pasivo el comportamiento como se muestra en la Fig. 3.23. Más
detalles se muestran en la Fig. 3.24. El cial reversible cial de un metal hipotética M es
designado por 𝐸𝑀/𝑀𝑧+ Oxígeno por E rev (0). El anódico y curvas de polarización
catódica en la región activa se cortan en Ecorr el potencial de corrosión. La curva
anódica muestra un comportamiento Tafel con una pendiente ba. Del mismo modo, la
curva catódica puede obtenerse por desviación de Ecorr en la dirección activa y la
pendiente de Tafel catódica está dada por bc. El punto de intersección da Ecorr. En
polarizante el metal noble en la dirección desde Ecorr,se observa que a medida que el
potencial aumenta, la velocidad de disolución del metal también se incrementa. La
mayor tasa de corrosión se logra en una máxima densidad de corriente, denominada
corriente crítica densidad ( icrítico).
La porción inferior de la curva anódica (nariz de la curva) exhibe una relación Tafel
hasta icritico que puede ser considerado como el actual necesaria para generar
suficientemente alta concentración de cationes de metales de tal manera que la
nucleación y el crecimiento de la firma superficie puede proceder. Los potencial
correspondiente a icrítico se llama potencial primaria pasiva (Epp), Ya que representa la
transición de un metal a partir de un estado activo a un estado pasivo. Debido a la
aparición de la pasividad, la densidad de corriente (log i) comienza a disminuir más
allá de Epp debido a la oxidefilmformation en la superficie de metal. Más allá de Epp
continúa la corriente a disminuir hasta en un cierto valor de potencial, que cae a un
valor órdenes de magnitud inferior que yo icritico. El potencial en el que la corriente se
convierte virtualmente independiente del potencial y permanece prácticamente inmóvil
que se llama el Flade potencial (Ef), Representa el inicio offull pasividad la debida
película de formación de la superficie metálica. La densidad de corriente mínimo
requerido para mantener el metal en un estado pasivo se llama corriente pasiva
alquilar densidad (ip). Es una propiedad intrínseca de oxidación.