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Fabrication du ciment

Note historique, 1

La chaux, connue depuis l’antiquité:


CaCO3 CaOCa(OH)2 CaCO3
Elle ne durcit pas sous l’eau

1756 -1828, découverte et compréhension que les calcaires


qui contiennent de l'argile donnent de meilleurs ciments
(plus résistants à l'eau)
1824, Joseph Aspdin en Angleterre, fabrique et
brevette le ciment Portland, car sa couleur,
après prise, ressemble à la pierre de Portland.

1835, l'augmentation de la température de


cuisson donne naissance au véritable ciment
Portland.

1838, William Aspdin (fils de Joseph) convainc


Brunel de l’utiliser pour réparer son tunnel
sous la Tamise –1ère utilisation du ciment
Portland en génie civil.
carrière bande Le schéma de
transporteuse
production du ciment
filtres échangeur four rotatif
de chaleur

préhomo-
généisation silo à ajouts au expédition
clinker ciment
moulin
à ciment
La fabrication du ciment – le processus
cru
1- Extraction 1 cuit

2- Transport MP
2

7- Stockage 7

6- Broyage
8- Expéditions 8 6 3
3-Préhomo-
généisation
4- Four 4 5 5- Hall clinker
La fabrication du ciment – le processus
Bassin d ’homogénéisation

Hall clinker Fours

Voie
ferrée

Four
Combustibles Silos
Cru Calcaire
~80% roches calcaires
Jusqu’à 95% CaCO3

~55% CaO
impuretés majeures MgO
bonne source de calcaire
détermine emplacements
des usines de ciment
Argile

20% source de SiO2 qui amène


aussi Al2O3 et Fe2O3, etc.
dans certains cas, il faut
mélanger les sources pour
obtenir la chimie correcte
Composition du cru (exemple)

argile
Calcaire ±17% + éventuellement de la bauxite
79% CaCO3+MgCO3

CRU

chimie
=
Ajouts SiO2 13,5% ; Al2O3 3,1% ; Fe2O3 2,0%
CaO 41,2% ; MgO 3,1% ; K2O 0,9%
±3% sable + 0,7% oxyde de Fe
Composition de la croûte terrestre

Magnesium reste • Grande abondance


Potassium des éléments
Sodium nécessaires
Ca
Iron • Malgré la quantité
plus faible de calcium,
Oxygen cet élément est
Aluminium
fortement concentré
dans les roches
calcaires, bien réparti
Silicon
Composition Composition
of the earth’s crust of cement
S Na
Mg rest K rest
Mg
K
Na

Ca
Fe
O

Al O
Ca

Si Si

Fe Al

CaO readily available from limestone


Cement chemistry notation

C = CaO
S = SiO2
A = Al2O3
F = Fe2O3
H = H2O
S,$ = SO3
C,Č = CO2
Composition

Les éléments constituants : O, Si, Ca, Al, Fe

Les oxydes constituants : CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3


Abréviations C S A F

Les phases constituantes : C3S, C2S, C3A, C4AF (ferrite ss)


Ca3SiO5, Ca2SiO4, Ca3Al2O6, Ca2(Al,Fe)O5
La Carrière
La cuisson
La cuisson

2000 °C 1450 °C
H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition Cuisson Trempe
CO2
°C
1400
Répartition des masses

1200
CaO 1000
Calcaire CaCO3 Alite
800
C3S
Quartz Bélite SiO2 600
Argiles C2S Si, Al, K, Na, Ox 400
C3A
Oxyde Aluminates
de fer Fe2O3 Liquide
C4AF 200

1 5 10 15 20 25 30 min
Temps de séjour
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition Cuisson Trempe
CO2
°C
Calcaire
1400
Répartition des masses

1200
CaO
CaO 1000
Alite
Silicate de 800
C3S
Calcium Bélite 600
C2S
Aluminates 400
C3A
Aluminates Liquide 200
de Calcium C4AF

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition Cuisson Trempe
CO2
°C
Calcaire
1400
Répartition des masses

1200
CaO 1000
Alite
800
C3S
Bélite 600
C2S
400
C3A
Aluminates Liquide 200
C4AF

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
H2O Cuisson
• FOUR VOIE SECHE
Préchauffage Calcination Transition Cuisson Trempe

CO2
°C
Calcaire
1400
Répartition des masses

1200
CaO 1000
Alite
800
C3S
Bélite 600
C2S
400
C3A
Aluminates Liquide 200
C4AF

Quartz 1 5 10 15 20 25 30 min
Argiles
Temps de séjour
Fe2O3
D'après KHD Humboldt Wedag, modifié
La trempe
Microstructure du clinker « idéale »

« alite »
C3S, impure

« belite »
C2S, impure

phases
«interstitielles»
« celite »
C3A, impure
+ solution
solide de ferrite
20 m
« C4AF »,
liquide pendant
la cuisson
carrière bande Le schéma de
transporteuse
production du ciment
filtres échangeur four rotatif
de chaleur

préhomo-
généisation silo à ajouts au expédition
clinker ciment
moulin
à ciment
Le ciment
Pour fabriquer un ciment, on utilise :

Clinker + Régulateur + Autres


de prise constituants
(éventuellement)
Broyage
Toujours
Ajout de CaSO4Hx:
séparateur (4 – 8%)
• gypse (x=2)
• anhydrite (x=0)
déshydratation
à plâtre (x=0,5)
ciment

possible

Souvent
Ajout de CaCO3 fin:
(10-20%)
Filler fin

Aussi possible
2 ou 3 compartiments Laitier (slag)
Cendres volantes (fly ash)
Fumée de silice (silica fume)
Le broyage
Grains du ciment

10m
Granulométrie – psd (particle size distribution)
100

< 1 m
~75 m
80
Pourcentage plus fin

Surface spécifique Blaine:


60 350 m2/kg
La plupart:
10-50 m
40

Circuit ouvert
20 Circuit fermé conventionnel
Circuit fermé haute efficacité

0
1 2 5 10 20 50 100 200 500 1000
m

Source: Bye « Portland Cement », Thomas Telford 1999


Broyage
Contrôle par surface spécifique « Blaine »
Perméabilité à l’air

Gamme normale 320-370 m2/kg


Ciment résistance rapide 400 – 500
Ciment pétrolier 220 - 300
Vrac
Livraison (en sac ou en vrac) ~80-90%

Sac Big bag


~<10% ~<10%
Control Qualité

Source : http://en.wikipedia.org/wiki/X-ray_fluorescence
Caractérisation du ciment
Analyse oxyde (XRF)
SiO2 20,5 (19 – 21)
Al2O3 6 (4-7)
Fe2O3 2,5 (2-3)
C3S ?
CaO 64 (62-65)
MgO 1,2 (1-4) C2S ?
SO3 2,8 (2,5-3,2) C3A ?
K2O 0,5 (0,3-1)
C4AF ?
Na2O 0,2 (0,2-0.5)
PaF(LOI) 1 (1-2)
CaO libre 1 (0,5-1,5)
resid insol 0,3 (0,2-0,4)
+Mn2O3, TiO2, P2O5, CO2 Contrôle strict pour éviter le gonflement
Calcul « Bogue »
composition des phases «potentielles»
Tous Fe2O3 sous la forme C4AF:
Avec CaO et Al2O3

Al2O3 qui reste sous la forme C3A:


Avec CaO

CaO qui reste – CaO libre

C4AF = 3,04Fe2O3

Solution de deux C3A = 2,65Al2O3 – Fe2O3


équations simultanées C3S = 8,60SiO2 + 1.08Fe2O3 + 5,07Al2O3 – 3,07CaO
pour C3S et C2S C2S = 4,07CaO + 7,60SiO2 – 1,43Fe2O3 – 6,72Al2O3
À cause des solutions solides
Le calcul « Bogue » n’est qu’une estimation
BOGUE QXDA
C3S 59 67

C2S 13 15

C3A 9 5

« C4AF » 9 6

Écarts typiques
CEM I (>95% clinker)
Résistance précoce
High early strength Finesse  C3SC3Aalk R1j ~2x

Basse chaleur
Low heat Finesse C3SC2SC3Aalk R1j ~0.5x

Résistance au sulfate
(eau de mer)
C3A < 4% (bogue) R1j ~0.7x
Sulfate resisting
Ciment blanc
White cement Fe2O3 ~ 0

ajustement du cru, choix de carrière


1 tonne of cement leads to the emission of 650 – 900 kg CO2

Origins of CO2 emissions in cement production

Decreasing
CaCO3 
“chemical” CO2 will
decomposition 
40
mean changes in
(CHEMICAL)
The production process theFuel
chemistry of
is highly optimised it is the cement:
60 therefore its
estimated that < 2%
further savings can be reactions and
made here potential
performance
Use of waste fuels,
which can be > 80%
reduces the demand
for fossil fuels
Evolution of the use of alternative fuels (France)

4900
4750
4734

4499

4365
4400 4269
4198
4139
4056 4081
3997 3993
Total fuel (alternative + fossil)
MJ / clinker ton

3934
3884
3900 3830
3788
3755 3755
3789 3778
3755 3751 3734 3748 3766
3914 3710 3726
3691 3748
3741
3845
3796
3712
3604
3566
3528
3400 3453
3361
3288
3248 3271

Fossil fuels 3124


2900 3018

2840 2763
2741

2487
2400
1973
1974
1975
1976
1977
1978
1979
1980
1981
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
Source ATILH
Substitution level (%) Alternative fuels consumption in Europe (2000)
Calorific value
Heavy fuel oil 40 000 MJ/t Animal fat 39 000 MJ/t
Petroleum coke 33 000 Waste oils 35 000
tyres 27 000
Polymers 23 000
Animal meal 18 500
Wood and paper wastes 16 000

A burner for petcoke, solid wastes (two channels), liquid wastes/heavy fuel oil (http://www.dynamis-ma.com/).

Burner for petcoke, solid wastes, natural gas / diesel oil lance. (http://www.dynamis-ma.com/)
Reduction d' impact environmental

calcaire

Laitier de haut fourneau

Clinker
+

Cendres volants

Gypse
Le ciment
Pour fabriquer un ciment, on utilise :

Clinker + Calcaire Laitier

Cendres
volantes
Régulateur
de prise
(gypse) Autres constituants
The Future Of Concrete / Facing Challenges
Reducing the environmental impact of cement production
cement substitutes / supplementary cementitious materials (SCMs)
clinker % in cement

Holcim clinker factor


But increasing substitution of these material is reaching a limit due to:
- technical performance
- availability

Calcined clays

NB, reserves of fly ash


But this SCM has poor
performance

limestone

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Classification des principaux types de ciments
selon ENV 197-1
Désignation Composition en % massique
Type Ciment Notation Principaux Secondaire
Clinker Ajout
I Portland I 95-100 0 0-5
Portland II / A-S 80-94 6-20 0-5
au laitier II / B-S 65-79 21-35 0-5
II Portland II / A-D 90-94 6-10 0-5
à la F.S.
Portland II / A-L 80-94 6-20 0-5
au calcaire II / B-L 65-79 21-35 0-5
... etc
III Ciment III / A 35-64 36-65 0-5
de haut III / B 20-34 66-80 0-5
fourneau III / C 5-19 81-95 0-5

IV Ciment IV / A 65-89 11-35 0-5


pouzzolaniqu IV / B 45-64 36-55 0-5
e
V Ciment V/A 40-64 36-60 0-5
composé (*) V/B 20-39 61-80 0-5
Classification des principaux types de ciments selon ENV
197-1
CEM I : Ciment Portland
CEM II : Ciment Portland composé
CEM III : Ciment de haut fourneau
CEM IV : Ciment pouzzolanique
CEM V : Ciment composé
Constituants principaux et secondaires:
- K: Clinker
- S: Laitier
- D: Fumée de silice
- P ou Q: Pouzzolanes
- V ou W: cendres volantes
- T: Schistes calcinées
- L ou LL: Calcaire
LL : inférieure à 0,20 % en masse.
L : inférieure à 0,50 % en masse.
De plus:
- M (X-Y): ciment composés
- SR: ciments à résistance élevée aux sulfates: extension
(CEM I et CEM III/B) Ou si ce n’est que valable en Suisse:
« -HS-CH » (CEM II/B-M(S-T))
Classification des principaux types de ciments selon ENV 197-1

- N: Classe de résistance à court terme ordinaire


- R: Classe de résistance à court terme élevée
Gamme de ciments en Suisse

Type de ciment Livraison 2012 utilisation


(source: cemsuisse)

CEM II / A-LL 42.5N 50% Bâtiment standard


CEM II / B-M(T-LL) 30% Bâtiment standard
42.5N (réduction de la teneur en clinker)

CEM I 42.5 N 12% Bâtiment standard


CEM I 52.5R 5% Préfabriqué / hivers
Ce qu'il faut retenir

• C=CaO, S=SiO2, A=Al2O3, F=Fe2O3


• 4 phases dans clinker – C3S, C2S, C3A, C4AF
• Dominance de C3S ~ deux tiers
• Pendant le broyage ajout de ~4-5% CaSO4.2H2O
• Contrôle de réactivité par la finesse
• Aujourd'hui beaucoup de ciments mélangés –
ajouts de calcaire, laitier, etc.
• Présence de < 1% des alkalis (K20, Na20) qui sont
des impuretés, mais jouent un rôle important