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Espectrometría: Resonancia de spin electrónico

RESUMEN

El presente reporte se basa en el análisis de una muestra de Tempol diluida de agua desionizada, la cual es analizada
utilizando el Micro-ESR, el cual proporciona un gráfico Intensidad vs Campo magnético, donde se verifica que el
radical Tempol genera un triplete en su respectivo grafico debido a la presencia de electrones desapareados en el
enlace N-O. Asimismo se puede obtener la constante de acoplamiento hiperfino a partir de la gráfica obtenida.

Palabras clave: Tempol, ESR, hiperfino

ABSTRACT

The present study is based on the analysis of a sample of diluted Tempol of deionized water, which is analyzed using
the Micro-ESR, which provides an Intensity vs magnetic field graph, where it is verified that the Tempol radical
generates a triplet in its respective graph due to the presence of unpaired electrons in the N-O. You can also obtain
the hyperfine coupling constant from the graph obtained.

Key words: Tempol, ESR, hyperfine.

INTRODUCCION de otras técnicas puede utilizarse en el estudio de

La espectroscopia de resonancia
paramagnética electrónica (RPE) consiste en inducir
transiciones entre los subniveles Zeeman electrónicos
de un sistema paramagnético (ion, radical, electrón
libre, etc.) aplicando un campo electromagnético de
frecuencia, polarización e intensidad adecuados.
En la actualidad RPE es una técnica muy desarrollada
que ha evolucionado dando lugar a técnicas derivadas
más sofisticadas. Así, la combinación con la RMN ha
abierto el campo de la doble resonancia (ENDOR); la
combinación con la absorción óptica ha dado lugar al
desarrollo del dicroismo circular magnético (MCD) y a la
detección óptica de RPE (ODEPR) o a posteriores
combinaciones de todas ellas (ODENDOR). También se
ha introducido la técnica de RPE pulsado (ESE y ESEEM)
y la generación de imágenes de forma similar a las
obtenidas con RMN. [1]
El fenómeno de la resonancia magnética es
consecuencia de que existen sistemas físicos (átomos,
iones, núcleos, etc.) que poseen momento magnético
permanente. En presencia de un campo magnético, ese
momento interacciona con el campo y se produce
desdoblamiento en los niveles energéticos del sistema
(efecto Zeeman). Esta propiedad era conocida, mucho
antes de los primeros experimentos de resonancia
magnética, por la observación de estructura fina e
hiperfina en los espectros atómicos.
Las aplicaciones de la espectroscopia de Resonancia
Paramagnética Electrónica son muy diversas y se
extienden a diversos campos de investigación de la
Química, Física, Geología, Medicina, etc. Por su carácter
no destructivo y su alta versatilidad es el complemento
ideal de otros métodos de análisis, permitiendo obtener
valiosa información estructural y dinámica. A diferencia
procesos físico-químicos en evolución sin influenciar en
su desarrollo [2]. Entre sus múltiples áreas de aplicación
se pueden destacar las siguientes:
 Semiconductores.
 Geo cronología.
 Transiciones de fase.
 Materiales Magnéticos, etc.
En principio la posesión de un momento neto de espín
electrónico es la única condición necesaria (y suficiente)
que debe cumplir un material para poder ser estudiado
por EPR. Son numerosos los sistemas que satisfacen
esta condición:
 Radicales libres en estado sólido, líquido o
gaseoso.
 Defectos en los cristales iónicos.
 Electrones de conducción en los
semiconductores.
 Birradicales, sistemas en estado triplete, etc.
PARTE EXPERIMENTAL
Funcionamiento de un Espectrómetro EPR
Se procede a explicar brevemente cómo funcionan los
espectrómetros de EPR y cuáles son sus componentes
principales la figura 1. es un diagrama de bloques de un
espectrómetro EPR. La fuente de radiación
electromagnética y el detector se hallan en un accesorio
que se denomina "puente de microondas”, que
contiene al Klystron y al “detector". La muestra a
analizar se coloca en el interior de lo denominado
"cavidad". La cavidad se sitúa entre los polos de un

electroimán, los cuales proporcionan el campo
magnético necesario para realizar los ensayos, se logra
así tener la diferencia energética entre los niveles
energéticos igual a la frecuencia de la radiación
incidente. Finalmente, se dispone de un bloque de
control que permite coordinar las diferentes unidades y
registrar los datos de salida.
Componentes y funcionamiento
Puente de Microondas: es generalmente un oscilador
electrónico (klystron) que proporciona una alta
potencia de microondas. La potencia de salida del
klystron no puede variarse fácilmente y para conseguir
este efecto se coloca un atenuador variable que
permite ajustar con precisión la potencia de microondas
que llega a la muestra.
Figura 2. Principales componentes de un puente de microondas.
La Cavidad: es en esencia una caja metálica (de forma
cilíndrica o rectangular, generalmente) en cuyo interior
se va a producir la resonancia. La cavidad almacena la
energía de microondas cuando se genera en ella un
patrón de ondas estacionarias en la que se procuran
obtener máximos de campo magnético y mininos de
campo eléctrico en el centro de la cavidad y de esta
forma asegurar la interacción del momento magnético
de la muestra con el campo magnético externo de las
microondas (Figura 2). La obtención de resonancia
exige que una de las dimensiones de la cavidad sea
exactamente igual a la longitud de onda de la radiación,
por tanto, cuanto mayor sea la frecuencia de
microondas, menores serán las dimensiones de la
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cavidad. El campo magnético estático externo que
provocan los electroimanes debe ser perpendicular al
campo magnético de las microondas para que pueda
producirse absorción de las microondas por parte de la
muestra. Una vez producida esta transición se
manifiesta en una absorción de las microondas al
interior de la cavidad.
Detector Sensible a la Fase: en el registro de las señales
de EPR, se utiliza una técnica conocida como "Detección
Sensible a la Fase" La detección de la señal se produce
de la siguiente manera: La intensidad de campo
magnético que la muestra percibe es una intensidad
modulada sinusoidalmente a una determinada
frecuencia (habitualmente 100 KHz). Esto se consigue
sumando una componente alternante al campo estático
B0, de forma que el campo magnético total es:
Br = B0 + Bm*sen(wt), con Bm denominada amplitud de
modulación. Como puede observarse en la Figura 3,
cuando el campo total varía entre los límites B1 y B2, la
corriente detectada varía sinusoidalmente entre I1 e I2 y
la variación sinusoidal de B hace que la intensidad
registrada también ocurra a la misma frecuencia
(100kHz). Cuando la pendiente de la curva de absorción
es cero, la corriente detectada será también nula. En los
puntos de inflexión, cuando la pendiente es máxima, la
corriente detectada también será máxima. Por
consiguiente, la señal registrada será aproximadamente
la primera derivada de la curva de absorción.
Figura 3. Efecto de la modulación de campo sobre la corriente
recibida en el detector
Finalmente, el detector amplifica la señal modulada
y la compara con una señal de referencia, filtrando
todas las componentes que no presenten exactamente
la misma frecuencia y fase que la modulación de campo
empleada. De esta forma se eliminan gran parte de las
interferencias eléctricas y ruido de fondo. [3]
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DATOS EXPERIMENTALES

La muestra analizada corresponde a Tempo en agua RESULTADOS

desionizada, la cual fue analizada con el Micro-ERS, con
una potencia de microondas de 15 mW, a una frecuencia De la gráfica 2. Se puede terminar la constante de
de 9724.29 MHz, y una temperatura de 23.16 °C, acoplamiento ‘a’ la cual tiene un valor de:
barriendo un campo magnético desde 3350 – 3650 G. 𝑎 = 17.5 𝐺 = 1.75 𝑚𝑇

Se obtiene la siguiente gráfica: De igual forma se puede observar que las intensidades
máximas alcanzadas para cada línea:

𝐻−1 = 4.2 𝑈𝐴; 𝐻0 = 4.6 𝑈𝐴; 𝐻1 = 4.4 𝑈𝐴

Del mismo modo se puede determinar el parámetro

‘g’ para a partir de la ecuación 3. El cual tiene un valor
de g = 2.011

Dado que las curvas corresponden a la derivada de la

energía respecto de campo magnético, ponemos
calcular la energía del nivel de transición a partir de la
ecuación 2, cuando la curva de la derivada de la
absorción corta al eje ‘x’, obtenido las siguientes:

Para nuestro análisis tomamos la parte en campo entre Para H = 3443 G

3430 – 3490 G, en donde encontramos los picos a ∆𝐸1 = 6.42 ∗ 10−23 𝐽
analizar.
Para H = 3462 G
∆𝐸2 = 6.46 ∗ 10−23 𝐽

Para H = 3481 G
∆𝐸3 = 6.49 ∗ 10−23 𝐽