LA TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Flor A. Perales Apaico

Modelos Matemáticos de la Ciencia IV
26/05/2018
CONTENIDO:
1. FORMULACION
2. CONSECUENCIAS
3. APLICACIONES

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 Si buscas resultados distintos,
no hagas siempre lo mismo.
-Albert Einstein-

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Formulación.
Cero Absoluto.
Es la temperatura más baja posible que puede existir. Fue Lord Kelvin quien
calculo el cero absoluto, y para ello se basó en el hecho de que cuando se enfría
un gas, su volumen va disminuyendo en proporción a su temperatura, es decir,
que cada grado de temperatura que baja el gas, también disminuye su volumen
en un porcentaje especifico. De este hecho se dedujo que a una temperatura de -
273.15°C, el volumen se haría cero, que posiblemente no suceda en la práctica,
aunque ocurren muchas cosas curiosas al acercarse a esta temperatura.
Actualmente, el cero absoluto es todavía una temperatura teórica. Hasta la fecha
no se ha conseguido alcanzar tan ínfima temperatura. Pero se ha estado muy
cerca, ya que el Instituto Tecnológico de Massachusetts(MIT) consiguió crear
temperaturas de -273.14°C en el año 2003. Se consiguió enfriando un gas dentro
de un campo magnético.
Es el fundamento esencial de la tercera ley de la termodinámica, es ideal e
inalcanzable debido a la entropía.

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Entropía.

Es una propiedad de estado, en la que importa solamente el estado inicial y final,

independientemente del camino recorrido para pasar de uno a otro. Explica
algunos procesos físicos que suceden de una determinada manera midiendo el
grado de desorden de un sistema a nivel molecular.
La entropía no se define en valores absolutos, se miden cambios (incrementos =
Δ) entre uno y otro estado.
Ejemplo:
Tenemos una habitación ordenada = sistema inicial. Ahora la desordenamos,
tiramos la ropa, muebles, etc. Hemos cambiado el sistema inicial y ahora tengo
un sistema final = habitación desordenada.
Si se desea colocar las cosas para que este la habitación ordenada te costara más
o menos trabajo, en función de lo desordenada que acabara la habitación. Mas
desordenada implica que necesito más trabajo para volver a ordenarla, es decir
volver al sistema inicial. La habitación al principio estaba bastante ordenada,
entonces tenía muy poca entropía, después de desordenar la habitación, aumento
la entropía.

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Incluso pudiera ser que nunca lograra volver al estado inicial, la habitación igual
de ordenada que al principio, esto ocurre en los sistemas llamados “irreversibles”.
Los estados irreversibles aumentan la entropía. Los estados que hemos cambiado
mucho, tienen mucha entropía.
Variación pequeña del estado inicial = poco entropía tenemos en el estado final.
Variación muy grande del estado inicial = gran entropía tenemos en el estado
final.
Si un sistema experimenta un gran aumento de la entropía en el proceso de
cambio, el sistema se vuelve irreversible.
Ejemplo:
Si rompemos un plato, el plato roto tendrá una gran entropía porque es
irreversible, ya no podremos dejarlo como estaba al principio. Del plato nuevo al
roto se experimenta un gran aumento de la entropía.
¿Cómo medimos la entropía?

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La manera de utilizarla es medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de
cambiar el sistema y volverla a medir al final del proceso que sufrió el sistema.
Es importante señalar que la entropía no está definida como una cantidad
absoluta S (símbolo de la entropía), sino lo que se puede medir es la diferencia
entre la entropía inicial de un sistema (Si) y la entropía final del mismo (Sf).
Es por eso que la fórmula de la entropía seria:
ΔS = incremento de la entropía = Sf – Si.
El físico Rudolph Clausius fue
capaz de poner una fórmula
para la entropía.

Según Clausius, el cambio de

entropía ΔS de un sistema
termodinámico que absorbe
una cantidad de calor ΔQ a
una temperatura absoluta T
es simplemente la relación
entre los dos:
∆𝑺 = ∆𝑸/𝑻

La entropía y el calor están

muy relacionados en termodinámica, por eso la entropía tiene la siguiente unidad,
que definimos:
Es un joule por kelvin (J/K), es decir, es el aumento de entropía de un sistema que
recibe una cantidad de calor de 1 joule, a la temperatura termodinámica
constante de 1 kelvin, siempre que en el sistema no tenga lugar ninguna
transformación irreversible.

La 3ra Ley de la Termodinámica.

A veces llamada teorema de Nernst o Postulado de Nernst, quien la desarrollo
entre los años 1906-1912, la cual relaciona la entropía y la temperatura de un
sistema físico.

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 Afirma que no se
puede alcanzar el cero
absoluto en un
numero finito de
etapas, también se
puede definir como
que al llegar al cero
absoluto, 0 grados
Kelvin, cualquier
proceso de un sistema
físico se detiene y que
al llegar al cero
absoluto la entropía
alcanza un valor
mínimo y constante.
Este postulado afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual a cero.
Teoremas y Enunciados.
Teorema de Nernst: Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre
en el cero absoluto no produce ningún cambio de entropía.
Enunciado de Nernst-Simon: El cambio de entropía que resulta de cualquier
transformación isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la
temperatura se aproxima a cero.

Enunciado de Planck: Para T-> 0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se

aproxima a una constante que es independiente de las demás variables
termodinámicas.

Teorema de Inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún proceso capaz de

reducir la temperatura de un sistema al cero absoluto en un número finito de
pasos.

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4° Postulado de Callen: La entropía de cualquier sistema se anula en el estado
para el cual

Temperatura.
Temperatura Positiva.

Mientras más bruscamente agitamos el vaso, las canicas se moverán más,

chocaran más; su entropía ha aumentado conforme le entregamos energía al
sistema por lo tanto la temperatura aumentara pero siempre siendo positiva.

Temperatura Negativa.

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En cierto momento llegara a su configuración más desordenada posible y por lo
tanto la temperatura es infinita, la energía no es infinita por lo que podemos
seguir aumentándola; las canicas comenzaran acumularse justo bajo la tapa, lo
que aumenta el orden.

Relación de la entropía con la temperatura.

Están íntimamente ligadas. Mientras
 La entropía es una medida para el desorden atómico contenido en un
cuerpo, la temperatura describe que tan fuerte es la agitación atómica, es
decir la intensidad del movimiento aleatorio de los átomos.
 La temperatura es algo así como un nivel de agitación, que es bajo cuando
los átomos y moléculas oscilan y rotan suavemente, y es alto cuando el
movimiento se hace agitado y turbulento.

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Consecuencias.
Se puede afirmar que dos objetos en equilibrio térmico entre si están a la misma
temperatura y que si tienen temperaturas diferentes, no se encuentran en
equilibrio térmico entre sí.
Al disminuir la temperatura y acercarse al cero absoluto, el calor especifico de las
sustancias disminuye continuamente.
En el cero absoluto, la capacidad térmica y el coeficiente de dilatación de los
cuerpos se convierten en cero.
A partir de su relación con la entropía; coeficientes térmicos, capacidades
caloríficas y cambios de fase a temperaturas próximas al cero absoluto.
Es con respecto al momento magnético de un material. Los metales
paramagnéticos (con un momento aleatorio) se ordenaran a medida de que la
temperatura se acerque a 0° K. Se podrían ordenar de manera ferromagnética
(todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera
antiferromagnetica.

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Aplicaciones.
Una de las aplicaciones industriales es la criogenia, en la cual se está
produciendo a gran escala de oxígeno y nitrógeno a partir del aire, además está
la cirugía criogénica o criocirugía que se emplea en el tratamiento de la
enfermedad de Parkinson.
En la gestión empresarial, “Ningún individuo carece de energía”. Todos los
trabajadores son capaces de rendir aunque algunos necesitan más esfuerzos que
otros para producir el mismo calor. Es como si cada trabajador tuviera una
temperatura propia y como si los que están más fríos necesitaran más tiempo o
más energía para alcanzar los grados óptimos en un entorno en particular.
La empresa debe considerar si el esfuerzo necesario compensa la temperatura
obtenida o si este elemento puede enfriar su entorno, produciendo una pérdida
de calor. En otras palabras “A Paco le está costando mucho coger el ritmo, ¿vale
la pena seguir invirtiendo en su formación? ¿Contagiara a otros empleados?”.

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