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CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
1. OBJETIVOS
Verificar experimentalmente el calor de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte y el calor
de disociación de un ácido débil por medio de la neutralización con una base fuerte.
2. FUNDAMENTO TEORICO
Cuando un ácido reacción con una base, se libera una considerable cantidad de calor. La reacción química
entre soluciones acuosas diluidas entre un ácido fuerte y una base fuerte se conoce como reacción de
neutralización.
La medida del calor de neutralización, se hace a partir de los valores de entalpia de formación de H2O a
partir de iones H3O y OH. Por lo que el calor de neutralización se entiende como el calor generado cuando
un ácido reacciona con una base para producir agua.
Cuando una solución diluida de ácido fuerte se neutraliza con una solución diluida de base fuerte, el calor de
neutralización que se produce por mol de agua es constante e independiente de la naturaleza de la
sustancia como de su concentración. (2)
Las reacciones de neutralización como: HNO3 + KOH → KNO3 + H2O y
HCl + NaOH →NaCl +H2O y otras reacciones de solución acuosa entre ácidos fuertes y bases fuertes son
exotérmicas. Esto se debe a que la solución acuosa es suficientemente diluida como para que la disolución
adicional no produzca efectos térmicos; ya que los ácido y bases en solución acuosa están disociados, por lo
que el calor de neutralización en todos los casos es H+(ac) + OH⁻(ac) = H2O(l) ΔH 298 k= 13.700 Kcal/mol.
Cuando un soluto se disuelve en un disolvente para formar una solución, se produce con frecuencia un
desprendimiento o una absorción de calor. La variación de calor o efecto térmico por mol de soluto disuelto
no es constante, pero generalmente varía con la concentración de la solución. Si la variación total de
entalpía H que se observa al agregar m moles de soluto a una cantidad definida de disolvente, sea 1000g,
se representa en función de m, para varios valores de esta última se obtiene un tipo de curva como el de la
figura. La curva llega a un límite en el punto S cuando la solución está saturada a la temperatura de la
experiencia; en este punto la solución contiene m g moles de soluto para 1000g de disolvente. La altura de
la ordenada H x para cualquier punto tal como X por el correspondiente número de moles mx de soluto
disuelto, es decir, H x mx , representa el aumento de entalpía por mol de soluto cuando se disuelve para
formar una solución de una concentración particular. Esta cantidad se denomina calor integral de disolución
a la concentración dada. Es evidente en la figura que el calor integral de disolución es en general
aproximadamente constante a solución diluida, pero disminuye cuando la concentración aumenta.
Gráfica - Calor de disolución
Variación de entalpía
El aumento de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en un volumen de disolvente tan grande, a una
concentración particular, que no se produce cambio apreciable en la concentración, es el calor diferencial de
disolución a la concentración especificada. Esta propiedad está dada por la inclinación de la curva en la
figura, o si se expresa de forma matemática, por d (H ) dm , en el punto que corresponde a la
concentración dada. Así como en el caso del calor integral de disolución, se ve por la forma de la curva que
el calor diferencial de disolución es casi constante en soluciones muy diluidas; no obstante, disminuye
generalmente a medida que la concentración aumenta.
Cuando se toman los calores integrales de disolución es de práctica general establecer el núimero de moles
de solvente en que se disuelve un mol de soluto; así,
Indica que cuando 1 mol de ácido clorhídrico gaseoso se disuelve en 50 moles de agua se produce un
desprendimiento de 17.21 Kcal de energía calórica. Para una dilución infinita, es decir, cuando la solución es
tan diluida que una nueva dilución no produce efecto térmico apreciable, la ecuación termoquímica
correspondiente para el calor integral de disolución se escribirá así:
Si se conocen los calores integrales de disolución para un soluto dado en una serie de concentraciones, se
puede deducir gráficamente el calor diferencial de disolución por medio de un diagrama del tipo dado en la
figura anterior. En la siguiente tabla se dan los calores integrales de disolución de algunas substancias en el
agua a las concentraciones indicadas.
Calores integrales de disolución en agua a 18ºC en Kcal.
Sustancia H 2O H Sustancia H 2O H
moles Kcal moles Kcal
HCl 200 -17.43 KCl 200 +4.44
HBr 200 -19.92 KOH 200 -13.29
NH3 200 -8.46 KNO3 200 +8.46
HNO3 200 -7.45 K2SO4 400 +6.55
NH4NO3 200 +6.34 CaCl2 400 -18.00
NaCl 200 +1.28 CaCl2·6H2O 394 +4.56
Na2SO4 400 -5.50 CuSO4 800 -15.89
Na2SO4·10H2O 390 +18.90 CuSO4·5H2O 795 +2.80
Se puede observar que cuando los haluros de hidrógeno gaseosos y el amoníaco, y de hecho todos los gases,
se disuelven en agua, se produce una disminución en la entalpía total; en otras palabras, la disociación está
acompañada por un desprendimiento de calor. Para sales hidratadas, por ejemplo, CuSO4·5H2O y las sales
que no forman hidratos estables, como KNO 3; el calor integral de disolución es positivo, de modo que la
disolución va acompañada por una adsorción de calor. Cuando una sal que puede existir en forma hidratada
se disuelve en la forma anhidra, por ejemplo CuSO4, se produce invariablemente una liberación de energía
calórica, es decir, el valor de H es negativo. La diferencia en el comportamiento de las formas hidratada y
anhidra de una sal dada se debe al cambio de contenido calórico asociado a la reacción de hidratación; en
estos procesos hay usualmente un desprendimiento de calor, es decir, H de hidratación es negativo. El
valor de este efecto térmico se puede calcular fácilmente con los calores integrales de disolución; así,
usando los datos de la tabla para el sulfato de cobre, se ve que:
Y restando
La hidratación de un mol de sulfato de cobre anhidro sólido, para dar el sólido pentahidratado por la adición
de 5 moles de agua líquida, se produce con un desprendimiento de 18.69Kcal de energía calórica a 18ºC. El
calor de hidratación por el vapor de agua a la misma temperatura sería diferente.
El hecho de que el calor de disolución de un soluto varíe con su concentración implica que debe producirse
una variación de entalpía cuando se diluye una solución por adición del disolvente. El calor integral de
dilución es la variación de entalpía cuando a una solución que contiene un mol de soluto se diluye de una
concentración a otra, y por la Ley de Hess se puede ver que es igual a la diferencia entre los calores
integrales de disolución a las dos concentraciones. El calor integral de dilución del ácido clorhídrico cuando
para de una solución de 1 mol de soluto en 50 moles de agua a otra dilución infinita se obtiene restando las
dos ecuaciones termoquímicas que se dieron previamente para los dos calores de disolución; el resultado
es:
Calor de neutralización
La razón de esto es, como se tratan de reacciones en solución y la reacción en el seno de una solución
acuosa, no se realiza entre moléculas neutras, sino entre iones.
En el caso de los ácidos y bases débiles, la reacción es la misma, con la diferencia de que se necesita
proporcionar energía para ionizar el ácido o base débil, de modo que debido a la existencia de este proceso
endotérmico de disociación, su calor de neutralización será menor.
Por otra parte, sabemos que el calor integral de solución de un soluto X en n moles de agua se representa
por la siguiente ecuación.
En las reacciones de solución por conveniencia se le asigna al agua una entalpía igual a cero, dado que esta
no reacciona.
Si a la sustancia disuelta se agrega otra cantidad de disolvente, se tiene la siguiente ecuación:
Esta ecuación representa la dilución de una solución, el valor B Kcal / mol corresponde al calor de
dilución, o sea el calor transferido desde el medio ambiente cuando se agrega solvente adicional a al
solución.
El calor de dilución de una solución depende de su concentración original y de la cantidad de solvente
añadido.
Lo más adecuado para un estudio calorimétrico preciso es que la reacción cumpla con las tres características
siguientes: la reacción debe ser rápida, completa y no debe dar lugar a reacciones secundarias.
Resumiendo debemos indicar que si se hace reaccionar un ácido y una base fuertes y concentrados, la
entalpía involucrada corresponde al calor de neutralización. Si uno o los dos reactivos son diluidos, además
del calor de neutralización debe considerarse el de dilución.
3. PROCEDIMIENTO
(Periodo principal)
Preparación de soluciones:
Para HCl
Para NaOH:
2 𝑒𝑞 − 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 60.05 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 100 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
50 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗
1000 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 1𝑒𝑞 − 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 99.9 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
1 𝑚𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
∗ = 5.7 𝑚𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
1.05 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
Para HCl
Titulación de soluciones
0.109 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1000 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 2 𝑒𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝐻𝐶𝑙
∗ ∗ ∗ =
19.6 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑙𝑡 𝑠𝑜𝑙 106 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
[𝐻𝐶𝑙] ∗ 𝑉𝐻𝐶𝑙
[𝑁𝑎𝑂𝐻] =
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
[0.1099] ∗ 5 𝑚𝑙
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = = 0.1093 [𝑁]
4.8 𝑚𝑙
0.999 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1000 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 2 𝑒𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝐻𝐶𝑙
∗ ∗ ∗ =
9.3 𝑚𝑙 𝑠𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑙𝑡 𝑠𝑜𝑙 106 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
[𝐻𝐶𝑙] ∗ 𝑉𝐻𝐶𝑙
[𝑁𝑎𝑂𝐻] =
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
[2.0298] ∗ 5 𝑚𝑙
[𝑁𝑎𝑂𝐻] = = 2.0298 [𝑁]
5 𝑚𝑙 𝑚𝑙
[𝑁𝑎𝑂𝐻] ∗ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
[ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] =
𝑉𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
[2.0298] ∗ 5,35 𝑚𝑙
[ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] = = 2.1719 [𝑁]
5 𝑚𝑙 𝑚𝑙
a. Grafica calor de dilución tiempo vs temperatura.
16.85
16.8
16.75
t(ºc)
16.7
16.65
16.6
16.55
16.5
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 16.77 − 16.59
∆𝑇 = 0.18°𝐶
Nº (Prueba) t (T) [NaOH+H2O] 0[S]
1 17,63 17,77 0
2 17,64 17,82 5
3 17,65 17,82 10
4 17,66 17,82 15
5 17,67 17,83 20
6 17,67 17,83 25
7 17,67 17,83 30
8 17,67 17,83 35
9 17,67 17,88 40
10 17,67 17,89 45
17.9
17.85
17.8
t(ºc)
17.75
17.7
17.65
17.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 17.89 − 17.67
∆𝑇 = 0.22°𝐶
Nº (Prueba) t (T) [CH3COOH+H2O] 0[S]
1 16,92 17,09 0
2 16,91 17,05 5
3 16,9 17,01 10
4 16,89 17 15
5 16,88 16,99 20
6 16,88 16,99 25
7 16,88 16,99 30
8 16,88 17 35
9 16,88 17 40
10 16,88 17 45
17.1
17.05
t(ºc)
17
16.95
16.9
16.85
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 17 − 16.88
∆𝑇 = 0.12°𝐶
Nº (Prueba) t (T) [ACIDO+BASE] 0[S]
1 18,98 19,95 0
2 18,92 20,4 5
3 18,93 20,17 10
4 18,99 20,16 15
5 18,95 19,93 20
6 18,95 19,85 25
7 18,95 19,81 30
8 18,95 19,8 35
9 18,95 19,8 40
10 18,95 19,8 45
19.6
19.4
19.2
19
18.8
18.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 19.8 − 18.95
∆𝑇 = 0.85°𝐶
Nº (Prueba) t (T) [BASE+ACIDO] 0[S]
1 19,48 20,54 0
2 19,52 20,47 5
3 19,53 20,42 10
4 19,54 20,41 15
5 19,55 20,4 20
6 19,56 20,39 25
7 19,56 20,39 30
8 19,56 20,39 35
9 19,56 20,39 40
10 19,56 20,38 45
20.6
20.4
20.2
t(ºc)
20
19.8
19.6
19.4
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 20.38 − 19.56
∆𝑇 = 0.82°𝐶
Nº (Prueba) t (T) [CH3COOH+H2O] 0[S]
1 19,31 20,24 0
2 19,21 20,24 5
3 19,25 20,24 10
4 19,25 20,2 15
5 19,25 20,18 20
6 19,25 20,17 25
7 19,25 20,16 30
8 19,25 20,16 35
9 19,25 20,15 40
10 19,25 20,14 45
20.2
20
19.8
t(ºc)
19.6
19.4
19.2
19
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
T(s)
∆𝑇 = 𝑇𝐹 − 𝑇𝐼 = 20.14 − 19.25
∆𝑇 = 0.89°𝐶
𝑄𝑁 ∗ 𝑛𝐾𝐶𝑙
𝐾′ =
∆𝑇
𝑐𝑎𝑙 2𝑔 1
𝐾 ′ = 4400 ∗ ∗ =
𝑚𝑜𝑙 74.5 𝑔 0.63°𝐶
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝐾 ′ = 187.49
°𝐶
c. Calcular el calor de dilución para todos los casos.
𝑄𝐷𝐼𝐿𝑈𝐶𝐼Ó𝑁 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇𝐷𝐼𝐿𝑈𝐶𝐼Ó𝑁
Para el HCl
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐷𝐼𝐿 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 = 187.49 ∗ 0.18°𝐶
°𝐶
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑑𝑖𝑙 = −3.374
𝑚𝑜𝑙
Para el NaOH
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐷𝐼𝐿 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 = 187.49 ∗ 0.22°𝐶
°𝐶
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑑𝑖𝑙 = −4.124
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐷𝐼𝐿 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 = 187.49 ∗ 0.12°𝐶
°𝐶
𝑹𝑬: 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑁 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 − 𝑄𝐷𝐼𝐿 = 187.49 ∗ 0.89°𝐶 − 22.49 𝑐𝑎𝑙
°𝐶
𝑄𝑁 = 144.376 𝑐𝑎𝑙
−𝑄𝑁 −144.376𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 = =
𝑛𝑅𝐿 0.0108 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 = −13.368
𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑳: 𝐻𝐶𝑙
𝑹𝑬: 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑁 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 − 𝑄𝐷𝐼𝐿 = 187.49 ∗ 0.82°𝐶 − 33.74 𝑐𝑎𝑙
°𝐶
𝑄𝑁 = 120.0018 𝑐𝑎𝑙
−𝑄𝑁 −120.0018𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 = =
𝑛𝑅𝐿 0.01015 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 = −11.823
𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑳: 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑹𝑬: 𝐻𝐶𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑁 = 𝐾 ′ ∗ ∆𝑇 − 𝑄𝐷𝐼𝐿 = 187.49 ∗ 0.82°𝐶 − 41.2478 𝑐𝑎𝑙
°𝐶
𝑄𝑁 = 112.494 𝑐𝑎𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 𝑓 = −13.7
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑁 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = −13.368
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝐷𝐼𝑆 = 0.422
𝑚𝑜𝑙
f. Calcular los errores relativos de las entalpías experimentales respecto de los valores
bibliográficos.
∆𝐻𝑁(𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜) − ∆𝐻𝑁(𝑝𝑟𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜)
%𝐸(∆𝐻𝑁 ) = | | ∗ 100%
∆𝐻𝑁(𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜)
NaOH 0.1093N y HCl 2.0298N
−13.7 − (−11.823)
%𝐸(∆𝐻𝑁 ) = | | ∗ 100%
−13.7
%𝐸(∆𝐻𝑁 ) = 13.7%
−13.7 − (−11.0823)
%𝐸(∆𝐻𝑁 ) = | | ∗ 100%
−13.7
%𝐸(∆𝐻𝑁 ) = 19.10%
6. CUESTIONARIO
¿Cómo depende la entalpía de neutralización de la concentración?
Explique detalladamente con ejemplos qué es un indicador y que es un intervalo del indicador
Un indicador es una sustancia (generalmente orgánica) cuyo color varía entre ciertos intervalos de pH, es
decir, con la concentración de iones hidrógeno. Generalmente es una base o ácido débil que se le emplea en
solución muy diluida. El cambio de coloración se debe comúnmente a la formación de diferentes formas
tautómeras de la sustancia original o de iones coloreados, esas transformaciones se producen entre límites
próximos, pero definidos de pH.
Por ejemplo, la fenoftaleína tiene un intervalo de pH de 8.3 a 10.0, en los cuales es incolora y rojo
respectivamente. Si la fenoftaleína es solución permanece incolora, el pH de la solución es menor que 8.3. Si
fuera rojo, el pH de la solución es mayor que 10.0.
Una solución tampón es una solución reguladora de pH, es decir, que no permite cambios bruscos de pH en
una solución debido a la adición de algún reactivo extraño. Preferiblemente son mezclas equimolares de una
base o acido débil con su ácido conjugado o base conjugada respectivamente. Un ejemplo de solución
tampón muy conocido es el del acetato de sodio y ácido acético.
7. CONCLUSIONES
Realizado el informe con los datos obtenidos por medio de la experimentación, podemos decir que
alcanzamos nuestros objetivos ya que realizando los cálculos y comparándolos con la teoría, estos no
son tan alejados; y esto es debido a que en la experimentación no se pudo ser debidamente cuidadosos
en la toma de datos, u otros factores que no dejaron que el experimento sea más acerado a lo deseado.
Las gráficas realizadas para la determinación de las temperaturas corregidas son en su mayoría
correctas y similares a las presentadas en la guía, algunas de las gráficas presentan anomalías notables
que pueden haber afectado en los cálculos posteriores. Se observa que en la determinación de los
calores de dilución hay tendencias poco bruscas en la gráfica, en cambio, en la determinación de los
calores de neutralización hay una marcada tendencia de ascenso de temperatura cuando se mezclan los
reactivos. Esto se debe a que las entalpías de dilución son generalmente menores a las entalpías de
neutralización, pues en estas últimas se involucra una reacción química.
8. OBSERVACIONES
Aunque las gráficas no son del todo perfectas, muestran en su mayoría datos bien correlacionados.
9. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.
TRATADO DE FISICOQUIMICA
Glasstone