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DE MÉXICO
FACULTAD DE QUÍMICA
SERIE DE PROBLEMAS DE
INGENIERÍA DE REACTORES HOMOGÉNEOS
6º SEMESTRE
INGENIERÍA QUÍMICA
ELABORARÓ:
APROBADO
AGOSTO, 2009
1
PRESENTACIÓN
2
iii) resolución de problemas mediante la elaboración de programas de
cómputo utilizando un software especializado.
Por otro lado, los criterios de evaluación tienen un carácter de proceso continuo
en el cual la realimentación oportuna a los estudiantes acerca de su
desempeño será factor clave en el logro de los objetivos establecidos Las
evaluaciones se aplicarán de acuerdo con lo que señale el calendario oficial
respectivo.
3
ÁMBITOS DE DESEMPEÑO:
EVALUACIÓN
BIBLIOGRAFIA
BASICA:
4
COMPLEMENTARIA:
CONTENIDO
Unidad de Competencia I: Establecer balances de molares y obtener
Ecuaciones de Diseño de reactores homogéneos tipo BATCH, CSTR, PFR y
PBR. Aplicando las habilidades1 y desarrollando actitudes y valores2
ACTIVIDADES:
Los alumnos resolverán ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase. En este apartado incluye problemas tipo de Diseño de reactores
homogéneos. Así mismo, asistirán a la asesoría para la resolución de los
problemas.
EJERCICIOS.
Problema 1.1
5
SOLUCIÓN:
a)
Para calcular el volumen de un reactor primeramente identificamos este tipo
de reactor y que a continuación se presenta:
REACTOR CSTR
A
⎛ mol ⎞
⎜5 ⎟(0.99)
FAO − 0.01FA ⎝ hr ⎠
COMBINACIÓN: V = = = 99 dm 3
− rA mol
0.05
hrdm 3
REACTOR PFR
B
A +
Reactivo
Sin reaccionar
dFA
BALANCE DE MOLES (Ecuación de Diseño) = rA
dV
6
LEY DE VELOCIDAD -rA = k = 0.05 mol/hr.dm3
dFA
= −k
dV
COMBINACIÓN: v
1 FA
− ∫ dFA = ∫ dV
k FAo 0
mol
5
1
V = − [0.01FAo − FAo ] = − hr (−0.99) = 99dm 3
k mol
0.05
hr.dm 3
b)
Empleando la misma metodología del inciso a) solo que ahora sustituimos la
cinética de primero orden
REACTOR CSTR
υO (C AO − C A )
BALANCE DE MOLES (en términos de concentración) V =
− rA
⎛ dm 3 ⎞
⎜⎜10 ⎟(0.99 )
υ 0 (C Ao − 0.01C Ao ) ⎝ hr ⎟⎠
COMBINACIÓN: V = = = 2750dm 3
k (0.01) * (C Ao ) ⎛ 0.0001 ⎞ ⎛ 3600s ⎞
⎜ ⎟(0.01)⎜ ⎟
⎝ s ⎠ ⎝ hr ⎠
REACTOR PFR
dC A rA
BALANCE DE MOLES (en terminos de concentración) =
dV υo
0.01C AO
V
υO dC A
COMBINACIÓN: ∫ dV = −
O
k ∫
C AO
CA
⎛ dm3 ⎞
− ⎜⎜10 ⎟
υ0 ⎡ 0.01C AO ⎤ ⎝ hr ⎟⎠
V = − ⎢ln ⎥= ln(0.01) = 128dm3
k ⎣ C AO ⎦ ⎛ 0.0001 ⎞⎛ 3600s ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ s ⎠⎝ hr ⎠
7
Conclusión: Como es de primer orden la reacción, significa que la velocidad
de reacción es dependiente de la concentración, por lo que se recomendaría
emplear un reactor tubular por ocupar el volumen menor.
REACTOR CSTR
υO (C AO − C A )
V =
− rA
COMBINACIÓN
⎛ ⎞ 3
(0.99)⎜⎜10 dm ⎟
υo(C Ao − 0.01C Ao ) ⎝ hr ⎟⎠
V = = = 66000dm3
k (0.01C Ao ) 2 ⎛ dm3 ⎞ ⎛ mol ⎞
⎜⎜ 30 ⎟⎟(0.0001)⎜ 0.5 3 ⎟
⎝ mol .hr ⎠ ⎝ dm ⎠
REACTOR PFR
0.01C Ao
v
υo dC A υo ⎡ 1 ⎤
COMBINACIÓN ∫ dV = −
O k ∫
C Ao C A2
=−
kC Ao ⎢− 0.01 + 1⎥
⎣ ⎦
⎛ dm3 ⎞
⎜⎜10 ⎟
⎝ hr ⎟⎠
V =− (− 99) = 660dm3
⎛ dm3 ⎞⎛ mol ⎞
⎜⎜ 30 ⎟⎟⎜ 0.5 3 ⎟
⎝ mol.hr ⎠⎝ dm ⎠
8
Problema 1.2
SOLUCIÓN:
dC A
BALANCE DE MOLES = −kC A
dt
9
dC A
COMBINACIÓN = −kC A
dt
t C
1 A dC A
∫ dt = −
o
k C∫Ao C A
1 ⎡N ⎤ 1 ⎡ 0.2 ⎤
t = − ln ⎢ A ⎥ = − ln ⎢ ⎥
k ⎣ N Ao ⎦ 0.865 ⎣ 20 ⎦
t = 5.3 min .
dC A
BALANCE DE MOLES = rA
dt
dC A 2
COMBINACIÓN = − kC A
dt
t C
1 A dC A
∫ dt = −
0 k C∫Ao C A 2
−1
1⎡ 1 1 ⎤ ⎛ 2dm3 ⎞ ⎡ ⎛ 0.05mol ⎞ −1 ⎛ 1mol ⎞ −1 ⎤
t = − ⎢− + ⎥ = −⎜⎜ ⎟⎟ ⎢− ⎜ 3 ⎟ +⎜ 3 ⎟ ⎥
k ⎣ C A C Ao ⎦ ⎝ mol. min ⎠ ⎢⎣ ⎝ dm ⎠ ⎝ dm ⎠ ⎥⎦
t = 9.5 min
Presión final
nRT (40)(0.082)(400)
o Pt = = = 63.6 atm
V (20)
10
Problema 1.3
(a) Si es posible, diga cuál sistema dará la conversión total más alta.
(b) Si es posible, diga cual sistema dará la conversión total más baja.
(c) Si uno de los casos anteriores, o ambos, es posible obtener una
respuesta, explique por que.
(d) Diga si este es o no un problema razonable para un examen final.
Solución:
FAO
(1 − X sale )2 = 2
X sale = aX sale
VkC AO
FAO
Donde: a = 2
VkC AO
2
X sale − (2 + a) X sale + 1 = 0
(2 + a ) − (2 + a )2 − 4 ---------------- (1)
X sale =
2
Xsale ≥ 1 (lo cual puede ser posible)
11
PFR
X AO
dX
V= ∫
X sale
kC (1 − X ) 2
2
AO
X
⎡ 1 ⎤
AO
1 = a⎢
⎣1 − X ⎥⎦ X sale
1 1 1
− =
1 − X AO 1 − X sale a
1 1 1 1 2
= + = +
1 − X AO a ( 2 + a ) − a + 4a
2 a a + 4a − a
2
1−
2
1 − X AO =
(
a a 2 + 4a − a )
a + 4a + a
2
X AO = 1 −
(
a a 2 + 4a − a )
a + 4a + a
2
Si a = 1 XAO = 0.618
PFR
B
A +
Reactivo X sale X
dX F ⎡ 1 ⎤
sale
V= ∫ = AO2
Sin reaccionar
kC AO (1 − X )
2 2
kC AO ⎢⎣1 − X ⎥⎦
o 0
1 1
−1 =
1 − X sale a
a
1 − X sale =
a +1
1 --------- (2)
X sale =
1+ a
CSTR
A
FAO ( X AO − X sale )
V=
B
2
kC AO (1 − X AO ) 2
(1 − X AO )2 = a( X AO − X sale )
12
⎛ a ⎞
2
X AO − (2 + a ) X AO + ⎜1 + ⎟=0
⎝ 1 + a⎠
(2 + a) − (2 + a )2 − 4⎛⎜1 + a ⎞
⎟
⎝ 1+ a ⎠
X AO =
2
4a
(2 + a ) − a 2 + 4a −
X AO = 1+ a
2
PARA EL SISTEMA 3:
CSTR
⎛ a⎞ a2
⎜2 + ⎟ − + 2a
⎝ 2⎠ 4
De ecuación (1) X1 =
2
PFR
1
X2 =
1+ a / 2
De ecuación (2)
X 1 + X 2 1 ⎛⎜ (2 + a / 2) − a 2 / 4 + 2a 1 ⎞⎟
X AO = = +
2 2⎝⎜ 2 1 + a / 2 ⎟⎠
Problema 1.4
13
(a) ¿Qué volúmenes de PFR y CSTR se necesitan para alcanzar una
conversión de 40%? (VPFR = 7.2 dm3, VCSTR = 2.4 dm3)
(b) ¿En que intervalo de conversiones serían idénticos los volúmenes de los
reactores CSTR y PFR?
(c) ¿Qué conversión máxima se puede alcanzar en un CSTR de 10.5 dm3?
(d) ¿Qué conversión máxima se puede alcanzar si un PFR de 7.2 dm3 va
seguido en serie de un CSTR de 2.4 dm3?
(e) ¿Qué conversión se puede alcanzar si un CSTR de 2.4 dm3 va seguido
en serie de un PFR de 7.2dm3?
(f) Grafique la conversión y la velocidad de reacción en función del volumen
del reactor PFR hasta un volumen de 10dm3.
SOLUCIÓN.
a)
CSTR
⎛ mol ⎞
⎜ 300 ⎟ (0 .4 )
F AO X min
Balance de Moles: V CSTR = = ⎝ ⎠ = 2 .4 dm 3
− rA ⎛ mol ⎞
⎜ 50 ⎟
⎝ dm • min ⎠
3
PFR:
X = 0.4
dX
Balance de Moles VPFR = FAO ∫
0
− rA
= 7.2dm 3 (área bajo la
curva)
14
b) Si el flujo entra al reactor con una conversión de 0.40 y sale con una
conversión de 0.60 los volúmenes de PFR y CSTR serán idénticos ya
por que la velocidad es constante en el rango de conversión.
15
verificamos si X/-rA es igual a 0.035. Realizando esta metodología se encuentra
que el valor de la conversión es
X = 0.70 de grafica 1/rA = 0.05. Por lo tanto X/-rA = 0.035 dm3min/mol.
d)
e)
⎡ X 2 dX ⎤ ⎡ X 2 dX ⎤
Balance de Moles V = 7.2 = FAO ⎢ ∫ ⎥ = 300 ⎢∫ ⎥
⎣⎢0.40 − rA ⎦⎥ ⎣⎢0.40 − rA ⎦⎥
f)
16
1.5 La figura 1.5.a muestra CAO / -rA contra x para una descomposición del
reactivo A en fase líquida, no isotérmica, no elemental, de múltiples reacciones.
(b) Considere los dos sistemas que se muestran en la Figura 1.5.b en los que
un CSTR y un PFR están conectados en serie. La conversión intermedia
es de 0.3 y la conversión final es de 0.7 ¿Cómo deben acomodarse los
reactores para obtener el volumen de reactor total mínimo? Explique.
(c) Si la velocidad de flujo volumétrico es de 50L/min. ¿Qué volumen mínimo
tendrá el reactor?
(d) ¿Existe una forma mejor (volumen total mínimo alcanzado con una
conversión de 70%) distinta de cualquiera de los sistemas aquí
propuestos?
(e) ¿Con que conversión(es) el volumen del reactor requerido será idéntico
para un CSTR o un PFR tubular?
17
(f) Utilizando la información de la figura 1.5.a con la ecuación de diseño de
CSTR, grafique τ contra X. Si el volumen del reactor es de 700 L y la
velocidad de flujo volumétrico es de 50L/min. ¿Qué posibles conversiones
de salida (es decir, múltiples estados estacionarios) tiene este reactor.
SOLUCIÓN:
Objetivos:
c) El área más pequeña puede alcanzarse usando solo un reactor CSTR con
este sistema.
V = vO I = (50L/min)*(10.5min) = 525 L
d) Para obtener volúmenes iguales de CSTR y PFR el área bajo la curva debe
de ser igual al área del rectángulo arriba de la conversión especificada.
18
Para Reactor CSTR:
V = vO I = (50L/min)*(16.65min) = 832.5 L
0 . 45
C AO
I = ∫
0
− rA
dX
Para CSTR
Para PFR
0.8
C AO
I= ∫ −r
0 A
dX
Para CSTR
Para PFR
19
V = vO I = (50L/min)*(23.58 min) = 1179 L (dm3)
⎡ C AO ⎤
υo X ⎢ ⎥
τ=
V
= ⎣ (− rA )⎦ =X
C AO
υo υo (−rA )
V 700 L
τ= = = 14 min
υO 50 L / min
Problema 1.6
20
(c) Si tomara el N2 como base de cálculo, ¿Podría alcanzarse una conversión
de 60% de N2?
SOLUCIÓN.
Objetivos:
y AO (1 − X ) (0.5)(16.4atm) (1 − 0.6)
CH 2 = = = 0.025 gmol / L
RT (1 − 1 / 3 X ) (0.082)(2000) (1 − 1 / 3(0.6)
(1 / 3) X (1 / 3)(0.6)
C NH 3 = CH 2 = (0.025) = 0.025mol / L
0.5(1 − X ) 0.5(1 − 0.6)
3H2 + N2 2NH3
21
Problemas propuestos:
Problema 1.7
Prepare una tabla estequiométrica para cada una de las reacciones siguientes
y exprese, la concentración de cada especie en la reacción como una función
de la conversión, evaluando todas las constantes.
C2H6 C2H4 + H2
Problema 1.8
22
Prepare una tabla estequiométrica para esta reacción si la mezcla inicial
consiste en 3.5% de naftaleno y 96.5% de aire (en moles %) y úsela para
plantear las relaciones que se piden a continuación. Po = 10 atm y To = 500K.
(b) Repita la parte (a) para un reactor en el que si hay caída de presión.
(c) Si la reacción es de primer orden respecto al oxigeno y de segundo con
respecto al naftaleno, con un valor de kN = 0.01 mol2/dm6.s, escriba una
ecuación para –rN exclusivamente en función de la conversión para las
partes (a) y (b).
(d) Vuelva a resolver la parte (c) para una alimentación estequiométrica de
oxigeno puro. ¿Qué ventajas y desventajas tendría usar oxigeno puro en
lugar de aire?
(e) ¿Qué medidas de seguridad están incluidas o deberían incluirse en este
sistema de reacción?
Problema 1.9
(a) Estime el volumen del reactor de flujo tapón (PFR) requerido para
alcanzar una conversión de 30% de A para una velocidad de flujo
τ = 4664.84s
volumétrico entrante de 2m3/min. Resp:
V = 155.5m 3
(b) Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente del
PFR anterior y alcanzar una conversión total del 50% (con base en la
C AO ( X 2 − X 1 )
τ CSTR = = 12169.2 s
especie A alimentada al PFR). Resp. − rA 2
VCSTR = υ oτ = 405.64m 3
(c)
¿Qué volumen total tienen los dos reactores? VTOTAL = 561.1m3
(d) ¿Qué volumen tiene un solo PFR necesario para alcanzar una
conversión de 60%?,¿De 80%?
Resp. Para Conversión de 80% no se conoce el valor de –rA.
23
(e) ¿Qué volumen tiene un solo CSTR necesario para alcanzar una
conversión de 50%? Resp. V = 1014.1m 3
(f) ¿Qué volumen tendría que tener un segundo CSTR para elevar la
conversión de 50% a 60%? V = 270.4m 3
(g) Grafique la velocidad de reacción y la conversión en función del volumen
de PFR.
Problema 1.10
Problema 1.11
1.12
(a) Exprese la velocidad de formación de bromuro de hidrogeno en
términos de las constantes k1 y k2 y la conversión del bromo X.
Evalué numéricamente todas las demás cantidades. La
24
alimentación consiste en 25% de hidrogeno, 25% de bromo y
50% de inertes a una presión de 10 atm y una temperatura de
400ºC.
(b) Escriba la velocidad de descomposición de cumeno –r`C en
términos de la conversión, la concentración inicial de cumeno y
las constantes de velocidad y de equilibrio especificas. La mezcla
inicial consiste en 75% de cumeno y 25% de inertes.
H2 + Br2 2HBr
Problema 1.13
Problema 1.14
A 3C
25
Problema 1.15
(a) Suponiendo que tiene un CSTR y un PBR que contienen pesos iguales
de catalizador ¿Cómo deberán disponerse para una reacción isotérmica
y para una reacción adiabática? En cada caso, use el peso mínimo de
catalizador con el que se puede lograr una conversión del 80%.
(b) ¿Qué peso de catalizador se necesita para alcanzar una conversión de
80% en un reactor bien mezclado con partículas de catalizador (p. ej.,
CSTR)?
(c) ¿Qué peso de CSTR se necesita para alcanzar una conversión de 40%?
(d) ¿Qué peso de PBR se necesita para alcanzar una conversión de 80%?
(e) ¿Qué peso de PBR se necesita para alcanzar una conversión de 40%?
(f) Grafique la velocidad de reacción y la conversión en función del volumen
del PBR.
(g) Redacte un párrafo en el que describa como dispondría reactores para
diferentes curvas de –rA’ contra X.
26
II. Diseño de Reactores Isotérmicos
CONTENIDO
ACTIVIDADES:
Los alumnos resolverán ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase, aplicando los conceptos vistos en la unidad I en procesos isotérmicos.
Así mismo, asistirán a la asesoría para la resolución de los problemas.
EJERCICIOS.
Problema 2.1
27
c) Si la reacción se efectúa a 10 atm y 127 °C en un reactor por lotes con una
conversión de 90% ¿qué tamaño y que costo tendría el reactor si es necesario
procesar (2.5 mol/min x 60min/h x 24 min/h) 3600 mol de peróxido de diterbutilo
al día, usando la Tabla 1?
d) Suponga que la reacción es reversible con Kc = 0.025 mol2/dm6 y calcule la
conversión en el equilibrio. Luego repita las partes (a) y (c) para alcanzar una
conversión que sea del 90% de la conversión de equilibrio.
Solución:
Objetivos:
a) Reactor CSTR
A Datos:
• V = 200 dm3
• T2 = 127°C = 400 K
• k|323 K = 10-4 min-1
• FA0 = 25 mol/min
• X = 0.9
• P = 10 atm
• EA = 85 kJ/mol
B
FA 0 X
V= (1.a)
− rA
2) Ley de velocidad
-rA =kCA (2.a)
28
⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k = k1 exp ⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ (3.a)
⎣ R ⎝ T1 T2 ⎠⎦
C A0 (1 − X )
CA = (4.a.1)
(1 + 2 X )
4) Combinación
Sustituyendo (4.a1) en (2.a):
kC A0 (1 − X )
− rA = (5.a)
(1 + 2 X )
⎛ mol ⎞
⎜ 2.5 ⎟(0.9)[1 + 2(0.9 )]
⎝ min ⎠
V = = 4696 dm 3
⎛ 1 ⎞⎛ mol ⎞
⎜ 0.044 ⎟⎜ 0.3049 3 ⎟(1 − 0.9)
⎝ min ⎠⎝ dm ⎠
29
b) Reactor PFR
B
A +
Reactivo
Sin reaccionar
dX − rA
= (1.b)
dV FA0
2) Ley cinética:
Despejando V de (4.b)
⎛ F ⎞⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
V = ⎜⎜ A0 ⎟⎟ ⎢3 ln⎜ ⎟ − 2 x⎥ (5.b)
⎝ kC A0 ⎠ ⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
Sustituyendo valores en (5.b)
30
⎛ mol ⎞
⎜ 2.5 ⎟
V = ⎜ min ⎟ ⎡3 ln⎛ 1 ⎞ − 2(0.9)⎤ = 952.8 dm 3
⎜ ⎟
⎜⎛ 1 ⎞⎛ mol ⎞ ⎟ ⎢ ⎝ 1 − 0.9 ⎠ ⎥
⎜ ⎜ 0.044 ⎟⎜ 0.3049 3 ⎟ ⎟ ⎣ ⎦
⎝⎝ min ⎠⎝ dm ⎠⎠
c) Reactor Intermitente:
2) Ley cinética:
k ∫0 (1 − X ) ∫0
dX = dt
Integrando (3.c)
⎛ 1 ⎞⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤X t
⎜ ⎟ ⎢3 ln⎜ ⎟ − 2 x ⎥ |0 = t |0
⎝ k ⎠⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
(4.c)
1⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
3 ln⎜ ⎟ − 2 x⎥ = t
k ⎢⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
Sustituyendo valores en (4.c)
31
⎛ ⎞
⎜ ⎟⎡
t =⎜
1 ⎟ ⎢3 ln⎛⎜ 1 ⎞⎟ − 2(0.9)⎤⎥ = 116.1 min
⎜ 0.044 1 ⎟ ⎣ ⎝ 1 − 0.9 ⎠ ⎦
⎜ ⎟
⎝ min ⎠
dX kC A0 (1 − x )V
= (5.c)
dt N A0 (1 + 2 X )
N A0 (1 + 2 X )
dX = Vdt
kC A0 (1 − x )
(6.c)
N A0 X (1 + 2 X ) t
kC A0 ∫0 (1 − x ) dX = V ∫ dt
0
Integrando (6c)
32
⎛ N A0 ⎞ ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤X t
⎜⎜ ⎟⎟ ⎢3 ln⎜ ⎟ − 2 x ⎥ |0 = Vt |0
⎝ kC A0 ⎠ ⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
(7.c)
⎛ N A0 ⎞ ⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
⎜⎜ ⎟⎟ ⎢3 ln⎜ ⎟ − 2 x ⎥ = Vt
kC
⎝ A0 ⎠ ⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
Despejando V de (7c)
⎛ N ⎞⎡ ⎛ 1 ⎞ ⎤
V = ⎜⎜ A0 ⎟⎟ ⎢3 ln⎜ ⎟ − 2 x⎥ (8.c)
⎝ tkC A0 ⎠ ⎣ ⎝ 1 − x ⎠ ⎦
Sustituyendo valores en (8c)
⎛ ⎞
⎜ ⎟
V = ⎜⎜
1200mol ⎟ ⎡3 ln⎛ 1 ⎞ − 2(0.9 )⎤ = 3938.6dm3
⎜ ⎟
⎛ 1 ⎞⎛ mol ⎞ ⎟ ⎢⎣ ⎝ 1 − 0.9 ⎠ ⎥
⎦
⎜⎜ (116 min )⎜ 0. 044 ⎟⎜ 0. 3049 3 ⎟⎟
⎟
⎝ ⎝ min ⎠⎝ dm ⎠ ⎠
Considerando la tabla 2:
A ← B + 2C
Determinación de la conversión en el equilibrio:
1) Ecuación de la constante de equilibrio
⎛C C 2 ⎞
Kc = ⎜⎜ B C ⎟⎟ (1.d)
⎝ CA ⎠
2) Estequiometría
Tabla estequiométrica:
Especie Entrada Cambio Salida
A CA0 - CA0X CA = CA0(1 - X)
B 0 CA0X CB = CA0X)
C 0 2CA0X CC = 2CA0X
33
Como hay cambio de volumen, y el reactor opera s isotérmicamente y sin
caídas de presión considerables, y con un valor de = 2, se tiene
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − (2d)
(1 + 2X )
CA0X
CB = − − − − − − − (3d)
(1 + 2X )
2C A 0 X
CC = − − − − − − − ( 4d)
(1 + 2X )
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (1d)
⎡ ⎛ C X ⎞⎛ 2C X ⎞ 2 ⎤
⎢ ⎜ A 0 eq ⎟⎜ A 0 eq ⎟ ⎥
⎢ ⎜⎝ (1 + 2X eq ) ⎟⎠⎜⎝ (1 + 2X eq ) ⎟⎠ ⎥ 2
4C A 0 X eq
3
Kc = ⎢ ⎥= − − − − − (5d)
⎛ C A 0 (1 − X eq ) ⎞ ⎥ (1 + 2X eq ) (1 − X eq )
2
⎢ ⎜ ⎟
⎢ ⎜ (1 + 2X eq ) ⎟ ⎥
⎣⎢ ⎝ ⎠ ⎦⎥
Sustituyendo valores conocidos en (5d)
2
⎛ mol ⎞ 3
4⎜ 0.3049 3 ⎟ X eq
mol ⎝ dm ⎠
0.025 6 = − − − − − (6d)
dm (1 + 2X eq )2 (1 − X eq )
Desarrollando (6d)
0.47186Xeq – 0.075Xeq – 0.025 = 0-------(7d)
Encontrando las raíces de (7d)
Xeq = 0.5122
Xeq = -0.2561 – 0.1945i
Xeq = -0.2561 + 0.1945i
2) Ecuación cinética
⎛ CC ⎞
2
− rA = k⎜ C A − B C ⎟ − − − − − − − (8d)
⎜ Kc ⎟⎠
⎝
El valor de k corregida es
k = 0.044 min-1
3) Estequiometría
Las concentraciones de productos y reactivo están dados por las ecuaciones:
34
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − (2d)
(1 + 2X )
C A 0X
CB = − − − − − − − (3d)
(1 + 2X )
2C A 0 X
CC = − − − − − − − ( 4d)
(1 + 2X )
4) Combinación
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
⎡ ⎛ C A 0 X ⎞⎛ 2C A 0 X ⎞ ⎤
⎢ ⎜ ⎟⎜ ⎟⎥
⎛ C (1 − X ) ⎞ ⎜⎝ (1 + 2X ) ⎟⎠⎜⎝ (1 + 2X ) ⎟⎠ ⎥ ⎛ kC A 0 ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
− rA = ⎢⎜⎜ A 0 ⎟⎟ − = ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟ − − − − − − − (9d)
⎢⎝ (1 + 2X ) ⎠ Kc ⎥ ⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎢ ⎜ (1 + 2X )2 Kc ⎟⎥⎥
⎢ ⎥ ⎣ ⎝ ⎠⎦
⎢⎣ ⎥⎦
3) Estequiometría:
35
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − (2d)
(1 + 2X )
C A 0X
CB = − − − − − − − (3d)
(1 + 2X )
2C A 0 X
CC = − − − − − − − ( 4d)
(1 + 2X )
4) Combinación
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
⎛ kC A 0 ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
− rA = ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟ − − − − − − − (9d)
⎜ (1 + 2X )2 Kc ⎟⎥⎥
⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎢⎣ ⎝ ⎠⎦
Sustituyendo (9d) en (1b)
dX 1 ⎛ kC A 0 ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
= ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟ = − − − − − − −(11d)
dV FA 0 ⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎣⎢ ⎜ (1 + 2X ) 2 Kc ⎟⎥⎥
⎝ ⎠⎦
Aplicando el método de variables separables a (11d)
kC A 0
dV =
(1 + 2X ) dX
FA 0 ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞ ⎤
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
V kC A 0 X (1 + 2X )
∫0 FA 0
dV = ∫
0 ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞ ⎤
dX − − − − − − − (12d)
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
⎛ 1 ⎞⎛ mol ⎞
⎜ 0.044 ⎟⎜ 0.3049 3 ⎟
⎝ min ⎠⎝ dm ⎠ V X (1 + 2X )
⎛ mol ⎞ 0
dV = ∫ ∫ 0 ⎡ ⎛ 2 ⎞⎤
dX
⎜ 2.5 ⎟ ⎢ ⎜ (4 )⎛⎜ 0.3049 mol ⎞⎟ X 3 ⎟⎥
⎝ min ⎠ ⎢ ⎜ 3
dm ⎠ ⎟⎥
⎝
⎢(1 − X ) − ⎜ 2 ⎟⎥
⎢ ⎜ (1 + 2X ) 2 ⎛⎜ 0.025 mol ⎞⎟ ⎟⎥
⎢ ⎜ ⎜ dm6 ⎟⎠ ⎟⎠⎥⎦
⎣ ⎝ ⎝
V X (1 + 2X )
∫
5.3662 × 10 − 3 dV =
0 ∫
0 ⎡ ⎛ 14.8742X 3 ⎞⎤
dX − − − − − − −(13d)
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ ⎟
2 ⎟⎥
⎢⎣ ⎝ (1 + 2X ) ⎠⎥⎦
36
X9 3
∫ f ( X )dX = h[f0 + 3f1 + 3f2 + 2f3 + 3f14 + 3f5 + 2f6 + 3f7 + 3f8 + f9 ] − − − − − − −(14d)
0 8
X9 − X0
h=
9
0.461 (1 + 2X )
∫0 ⎡ ⎛ 14.8742X 3 ⎞⎤
dX = 1.4099
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ ⎟
2 ⎟⎥
⎢⎣ ⎝ (1 + 2X ) ⎠⎥⎦
dX − rA V
= − − − − − − − (1c )
dt NA 0
2) Ley cinética
⎛ CC ⎞
2
− rA = k⎜ C A − B C ⎟ − − − − − − − (8d)
⎜ Kc ⎟⎠
⎝
3) Estequiometría
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − ( 2d)
(1 + 2X )
C A0X
CB = − − − − − − − (3d)
(1 + 2X )
2C A 0 X
CC = − − − − − − − ( 4d)
(1 + 2X )
4) Combinación
Determinación del tiempo de reacción:
Sustituyendo (2d), (3d) y (4d) en (8d)
⎛ kC A 0 ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
− rA = ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟ − − − − − − − (9d)
⎜ (1 + 2X ) 2 Kc ⎟⎥⎥
⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎢⎣ ⎝ ⎠⎦
37
dX V ⎛ kC A 0 ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤ ⎛ kC A 0 ⎞⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
= ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟⎥ = ⎜ ⎟ ⎢( − ) − ⎜ ⎟
⎜ (1 + 2X ) 2 Kc ⎟⎥⎥
1 X
dt N A 0 ⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎣⎢ ⎜ (1 + 2X ) 2 Kc ⎟⎥ ⎜ C (1 + 2X ) ⎟ ⎢
⎝ ⎠⎦ ⎝ A 0 ⎠⎣ ⎝ ⎠⎦
dX ⎛ k ⎞ ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞ ⎤
= ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢(1 − X ) − ⎜ ⎟ − − − − − − − (14d)
dt ⎝ (1 + 2X ) ⎠ ⎣⎢ ⎜ (1 + 2X ) 2 Kc ⎟⎥⎥
⎝ ⎠⎦
kdt =
(1 + 2X ) dX
⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
t X (1 + 2X )
k ∫
0
dt = ∫
0 ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
dX − − − − − − − (15d)
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
Se conoce el valor del segundo miembro de (15d) por medio de integración
numérica, sustituyendo este valor, el valor de k e integrando dt, se tiene:
1
0.044 t = 1.4099
min
1.4099
t= = 32.04 min
1
0.044 min
min
38
kVC A 0
dt =
(1 + 2X ) ddtX
NA 0 ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞⎤
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
kVC A 0 t X (1 + 2X )
NA 0 0 ∫
dt = ∫0 ⎡ ⎛ 4C A 0 2 X 3 ⎞ ⎤
dX − − − − − − − (17d)
⎢(1 − X ) − ⎜⎜ 2
⎟⎥
⎟
⎣⎢ ⎝ (1 + 2X ) Kc ⎠⎦⎥
Mediante integración numérica se conoce el valor del segundo miembro de
(17d), sustituyendo los valores conocidos e integrando (17d)
C A 0kt
V = 1.4099
NA 0
⎛ 1 ⎞ ⎛ mol ⎞
⎜ 0.044 ⎟(32 min))⎜ 0.3049 3 ⎟
min ⎠ ⎝ dm ⎠
V⎝ = 1.4099
(1200mol )
1
3.5774 × 10 − 4 V = 1.4099
dm 3
1.4099
V = = 3941 dm 3
−4 1
3.5774 × 10
dm 3
Problema 2.2
39
e) Teniendo presentes los tiempos que se dan en la Tabla 1 para el llenado y
otras operaciones, ¿Cuántos reactores de 1000 gal operados en modo por
lotes se necesitarían para cumplir con la producción requerida de 4 millones de
lb en un periodo de 30 días?. Estime el costo de los reactores del sistema.
[Nota: la corriente de alimentación podría contener alguna impureza en muy
pequeñas cantidades, que se pueden agregar como hexanol. Se cree que la
energía de activación es de alrededor de 25 k cal / mol.
Solución:
Objetivos:
A Datos:
• A = MBP
• B = C4H9OH
• CA0 = 0.2 lbmol/ft3
• CB0 = 5CA0
• k|100°F = 1.2 ft3/ lbmol·h
• VCSTR = 1000 gal
B • T Total = 30 días
a)
1) Ecuación de diseño del reactor.
FA 0 X
V= − − − − − − − (1a)
− rA
2) Ley de velocidad
Como es una reacción que sigue una ley de velocidad elemental:
-rA =k CA CB -------(2a)
3) Estequiometría
Tabla estequiométrica
Especie Símbolo Entrada Cambio Salida
MBP A FA0 - FA0X FA = FA0(1 - X)
C4H9OH B 5FA0 -FA0X FB = FA0(5 –
40
X)
DBP C 0 FA0X FC = FA0X
H2O D 0 FA0X FD = FA0X
FA = FA0(1 – X)-------(3a)
FB = FA0(5 – X) -------(4a)
FA = CAv-------(5a)
FB = CBv-------(6a)
FA0 = CA0 v-------(7a)
41
Fc
V=
kC A 0 (1 − X )(5 − X )
2
⎛ lbmol ⎞
⎜ 19.984 ⎟
⎝ h ⎠
133.6898ft 3 = 2
⎛ ft 3 ⎞⎛ lbmol ⎞
⎜ 1.2 ⎟⎜ 0.2 3 ⎟ (1 − X )(5 − X )
⎜ lbmol ⋅ h ⎟⎝ ft ⎠
⎝ ⎠
b = −1.9266
c = 0.6055
Los valores obtenidos de la ecuación cuadrática son:
X1 = 5.6673
X 2 = 0.3312
Como la conversión no pude se mayor a 1, entonces el valor correcto es:
X = 0.3312
Utilizando (11a):
FA 0 X
V= − − − − − − − (11a)
kC A 0
2
(1 − X )(5 − X )
42
⎛ lbmol ⎞
⎜ 60 ⎟(0.85)
⎝ h ⎠
V= 2
= 1706ft 3
⎛ ft 3 ⎞⎛ lbmol ⎞
⎜ lbmo ⋅ h ⎟⎜⎝ 0.2 ft 3 ⎟⎠ (1 − 0.85)(5 − 0.85)
⎜ 1.2 ⎟
⎝ ⎠
d) Compare sus resultados de la parte (c) con los del PFR necesario para
alzar una conversión del 85%.
2) Ley cinética
La ley cinética esta dado por la ecuación
-rA =k CA CB -------(2a)
3) Estequiometría
La estequiometría está dada por las siguientes ecuaciones:
CA = CA0(1 – X)------(8a)
CB = CA0(5 – X)------(9a)
4) Combinación.
Sustituyendo (8a) y (9a) en (2a)
-rA = k CA02(1 - X)(5 - X) -------(10a)
Sustituyendo (10a) en (1d)
dX kC A 0 (1 − X )(5 − X )
2
= − − − − − − − (2d)
dV FA 0
Aplicando el método de variables separables a (2d):
2
dX kC
= A 0 dV
(1 − X )(5 − X ) FA 0
2
X dX V kC A 0
∫0 (1 − X )(5 − X )
= ∫
0 FA 0
dV − − − − − − − (3b)
Integrando (3d)
1 ⎛ 5 − X ⎞ X ⎛⎜ kC A 0 ⎞⎟
2
V
ln⎜ ⎟ =⎜ |
4 ⎝ 1 − X ⎠ 0 ⎝ FA 0 ⎟⎠
V | 0
1 ⎛5−X⎞ 1 ⎛ kC 2 ⎞
ln⎜ ⎟ − ln 5 = ⎜⎜ A 0 ⎟⎟V − − − − − − − ( 4d)
4 ⎝ 1− X ⎠ 4 ⎝ FA 0 ⎠
Despejando V de (4d)
⎡ 1 ⎛ 5 − X ⎞ 1 ⎤⎛ FA 0 ⎞
V = ⎢ ln⎜ ⎟ − ln 5⎥⎜⎜ ⎟ − − − − − − − ( 5d)
2 ⎟
⎣ 4 ⎝ 1 − X ⎠ 4 ⎦⎝ kC A 0 ⎠
Sustituyendo valores en (5d)
⎡ ⎛ lbmol ⎞ ⎤
⎢ ⎜ 60 ⎟ ⎥
⎡ 1 ⎛ 5 − 0.85 ⎞ 1 ⎤ ⎢ ⎝ h ⎠ ⎥
V = ⎢ ln⎜ ⎟ − ln 5⎥ ⎢ 2⎥
= 534.6ft 3
4
⎣ ⎝ 1 − 0. 85 ⎠ 4 ⎛ 3
⎞
⎦ ⎢ ⎜ 1.2ft ⎟⎛ lbmol ⎞ ⎥
⎜ 0.2 3 ⎟
⎢⎣ ⎜⎝ lbmol ⋅ h ⎟⎠⎝ ft ⎠ ⎥⎦
43
Conclusión: La relación de volúmenes entre un PFR y CSTR es del 31 %,
lo cual indica que un PFR ocupa un volumen mucho menor.
dX − rA V
= − − − − − − − (1e)
dt N A0
2) Ley cinética
Está dada por la ecuación (2a)
-rA =k CA CB -------(2a)
3) Estequiometría
La estequiometría está dada por las ecuaciones:
CA = CA0(1 – X)------(8a)
CB = CA0(5 – X)------(9a)
NC = NA0X
NA0 = NC/X-------(2e)
4) Combinación
Sustituyendo (8a) y (9a) en (2a):
-rA = k CA02(1 - X)(5 - X) -------(10a)
Integrando (2e)
44
⎛ 1 ⎞ (5 − X )
⎜ ⎟ ln = k C A 0 t − − − − − − − (3e )
⎝ 4 ⎠ 5(1 − X )
Despejando t de (3e)
⎛ 1 ⎞ (5 − X )
t = ⎜⎜ ⎟ ln
⎟ − − − − − − − ( 4e )
⎝ 4k C A 0 ⎠ 5(1 − X )
Sustituyendo valores en (4e )
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎜ 1 ⎟ (5 − X )
t =⎜ ⎟ ln
⎜ 4⎛⎜ 1 ft
3
⎞⎛ lbmol ⎞ ⎟ 5(1 − X )
⎟⎜ 0.2 ⎟
⎜ ⎜ lbmol ⋅ h ⎟⎝ ft 3 ⎠ ⎟⎠
⎝ ⎝ ⎠
⎛
t = ⎜⎜ 1.25 ln
(5 − X ) ⎞⎟h − − − − − − − (5e)
⎝ 5(1 − X ) ⎟⎠
La cantidad de C que deberá ser producido por día es:
(4 ×10 lb )⎛⎜⎜ 278
6 1lbmol ⎞
m
lb ⎟
⎟
NA ⎝ m ⎠ lbmol
FA = = = 480
t 30día día
45
⎛ h ⎞
24(26.738lbmol)X ⎜ ⎟
⎝ día ⋅ No.dereactores ⎠
NC =
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎜ 1 ⎟ (5 − X )
3h + ⎜ ⎟ ln
⎜ 4⎛⎜ 1.2 ft
3
⎞⎛ lbmol ⎞ ⎟ 5(1 − X )
⎟⎜ 0.2 ⎟
⎜ ⎜ lbmol ⋅ h ⎟⎝ ft 3 ⎠ ⎟⎠
⎝ ⎝ ⎠
641.712X ⎛ lbmol ⎞
Nc = ⎜ ⎟ − − − − − − − (10e)
3 + 1.0417 ln
(5 − X ) ⎝ día ⋅ No.reactores ⎠
5(1 − X )
La ecuación para obtener el número de reactores está dada por la división
del flujo de C producido y (10e):
lbmol
480
No.reactores = día − − − − − − − (11e)
641.712X ⎛ lbmol ⎞
⎜ ⎟
3 + 1.0417 ln
(5 − X ) ⎝ día ⋅ No.reactores ⎠
5(1 − X )
Graficando (11e)
Problema 2.3
46
Solución:
Objetivos:
Se parte de:
1) Ecuación de diseño del reactor:
FA 0 X
V= − − − − − − − (1a)
− rA
2) Ley de velocidad
-rA =kCA2 -------(2a)
3) Estequiometría
Como la reacción se realiza en fase líquida, no hay cambio de volumen.
C A = C A 0 (1 − X ) − − − − − − − (3a)
4) Combinación
Sustituyendo (3a) en (2a):
2
− rA = kC A 0 (1 − X )2 − − − − − − − ( 4a)
Sustituyendo (4a) en (1a)
FA 0 X
V= 2
− − − − − − − ( 5a )
kC A 0 (1 − X )
Como se desconoce el valor de CA0, FA0 y k, entonces el término
(FA0/kCA02) pude verse como una constante K’, que tiene unidades de
volumen (gal), entonces (5a):
K' X
V= − − − − − − − (6a)
(1 − X )
Sustituyendo valores conocidos en (6a)
k' (0.5)
1000gal = = 2K '
(1 − 0.5)
K ' = 500gal
47
Tal vez la discrepancia en el valor de las conversiones se debe a que en
realidad se tiene dos reactores CSTR conectados en serie de 500 gal cada
uno, en lugar de un CSTR de 1000 gal . Este arreglo se presenta en el
esquema siguiente.
X1
X2
500 gal 500 gal
Ecuación de diseño:
K' X
V= − − − − − − − (6a)
(1 − X )
Sustituyendo los nuevos valores a (6a)
500 galX 1
500 gal = − − − − − −(7 a )
(1 − X 1 ) 2
Espejando a X:
X1 = 0.3819--------(8a)
Se sabe que en el segundo reactor entra flujo de producto, por lo que (6a), se
convierte en:
K ' ( X 2 − 0.38)
V= − − − − − − − (9a)
(1 − X 2 ) 2
Sustituyendo valores conocidos en (9a)
500gal(X 2 − 0.38)
500gal =
(1 − X 2 ) 2
1=
(X − 0.38) − − − − − − − (10a)
(1 − X ) 2
Desarrollando (10a)
X22 - 3X1+1.38 =0--------(11a)
Aplicando la ecuación cuadrática a (11a), se obtiene
X2 = 0.57
48
A
• V = 1000 gal
• T1 = 300 K
• Kc|300 K = 15
• Hrx = -25 000 cal/mol
• E = 15 000 cal/mol
CB = C A 0 X − − − − − − − (6b)
4) Combinación
Sustituyendo (3b), (5b) y (6b) en (1b)
⎛ ⎞
⎜ 2 2
⎟
⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤⎜ C X ⎟
− ⎟⎥⎜ C A 0 (1 − X ) −
2 2 A0
− rA = k 1 exp ⎢7549.07⎜ ⎟ − − − − − − − (7b)
⎣ ⎝ 300 T ⎠ ⎦⎜ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞ ⎤
⎜ 15 exp ⎢12 581.78⎜ − ⎟⎥ ⎟
⎝ ⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦ ⎟⎠
Sustituyendo (7b) en (1a)
49
FA 0 X
V= − − − − − − − (8b)
⎛ ⎞
⎜ ⎟
2
⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤⎜ X ⎟
− ⎟⎥⎜ (1 − X ) −
2 2
k 1C A 0 exp ⎢7549.07⎜ ⎟
⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦⎜ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤ ⎟
⎜ 15 exp ⎢12 581. 78⎜ − ⎟ ⎥
⎝ ⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦ ⎟⎠
132.1gal =
(500gal)X
⎛ ⎞
⎜ ⎟
2
⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤⎜ X ⎟
− ⎟⎥⎜ (1 − X ) −
2
exp ⎢7549.07⎜ ⎟
⎣ ⎝ 300 T ⎠ ⎦⎜ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞ ⎤ ⎟
⎜ 15 exp ⎢12 581 . 78 ⎜ − ⎟ ⎥
⎝ ⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦ ⎟⎠
X
0.2642 = − − − − − − − (10b)
⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤⎜ X2 ⎟
exp ⎢7549.07⎜ − ⎟⎥⎜ (1 − X ) −
2
⎟
⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦⎜ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤ ⎟
⎜ 15 exp ⎢12 581 . 78 ⎜ − ⎟ ⎥
⎝ ⎣ ⎝ 300 T ⎠⎦ ⎟⎠
50
Problema 2.4
La reacción irreversible
2A→B
Se efectuará en fase gaseosa en un reactor tabular (de flujo tapón) isotérmico.
El reactivo A y un diluyente C se alimentan en una proporción equimolar, y la
conversión de A es de 80%. Si se reduce a la mitad la velocidad de
alimentación molar de A, ¿cómo cambiará la conversión si no se modifica la
alimentación con C? Suponga un comportamiento ideal y que la temperatura
del reactor no cambia.
Solución
Objetivos:
51
yA0 = FA0/FT0 = FA0/2FA0 = 0.5
δ = ½ - 1 = -0.5
Sustituyendo valores en (4)
ε = (0.5)(-0.5) = -0.25-------(5)
Sustituyendo (5) en (3)
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − (6)
(1 − 0.25X )
4) Combinación.
Sustituyendo (6) en (2)
kC A 0 (1 − X )
2 2
− rA = − − − − − − − (7)
(1 − 0.25X )2
Sustituyendo (7) en (1)
kC A 0 (1 − X )
2 2
dX
= − − − − − − − (8)
dV FA 01 (1 − 0.25X )2
Aplicando el método de variables a (8)
X (1 − 0.25X )2 dX = kC A 0 2 VdV − − − − − − − (9)
∫
0 (1 − X )2 FA 01 ∫0
Integrando (9)
2
0.5625x kC V
0.0625X + − 0.375 ln(1 − X ) = A 0 − − − − − − − (10)
1− x FA 01
2
kC A 0 V
El término se puede considerar como una constante V’, entonces (10)
FA 01
puede verse como
0.5625x
V ' = 0.0625X + − 0.375 ln(1 − X ) = − − − − − − −(11)
1− x
Sustituyendo el valor de X en (11)
0.5625(0.8)
V ' = 0.0625X + − 0.375 ln(1 − 0.8) = 2.9035
1 − 0.8
52
C 2FA0 0 FC = 2FA0
FT0 = FA0 + FC0 = 3FCA0
C A 0 (1 − X )
CA = − − − − − − − (3)
(1 + εX )
ε = yA0δ -------(4)
Integrando (16)
2
1 25 x 5 kC V
X+ − ln(1 − X ) = A 0 − − − − − − − (17)
36 36(1 − x ) 18 0.5FA 01
2
kC A 0 V
Recordando que V’= =3.466, sutiuyendo este valor en (17)
FA 01
1 25x 5
X+ − ln(1 − X ) = 5.807 − − − − − − − (18)
36 36(1 − x ) 18
Resolviendo numéricamente (18)
X = 0.866
53
Problema 2.5
Solución.
Objetivos:
B • A = metaxileno
A +
• B = ortoxileno
Reactivo • C = paraxileno
Sin reaccionar
• P = 300 psia
K1
• T = 750 °F
A ⎯⎯→ B • V = 1 000 ft3 cat
:
K
A ⎯⎯→
2
C
k' = K1 + k 2
3) Estequiometría.
Como ambas reacciones son 1:1, no hay cambio de volumen ( = 0)
La concentración de A está dado por:
54
CA = CA0(1-X)-------(3)
FA0 = CA0 v0-------(4)
4) Combinación
Sustituyendo (3) en (2)
-rA = k’CA0(1-X)-------(5)
Sustituyendo (4) y (5) en (1)
dX k' C A 0 (1 − X ) k'
= = (1 − X ) − − − − − − − (6)
dV C A 0ν 0 ν0
k'
V = − ln(1 − X ) − − − − − − − (8)
ν0
Como CA0, k’ y V son constantes, entonces se pude despejar k’V de (8)
Vk' = −ν 0 ln(1 − X ) − − − − − − − (9)
Se dan valores de dos diferentes flujos para obtener dos conversiones a las
mismas condiciones de temperatura y presión; un flujo es de 2500 gal/h para
obtener una conversión del 37%(Caso I); el otro flujo es de 1667 gal/h para
obtener una conversión del 50%.(Caso II)
Como se pude ver en ambos casos el valor de Vk’ son iguales, así que es
igual cual caso se tome como referencia.
55
ν0
V=− ln(1 − X ) − − − − − − − (12)
k'
Sustituyendo valores en (12)
⎛ gal ⎞
⎜ 5500 ⎟
h ⎠
V=− ⎝ ln(1 − 0.47) = 2934ft 3cat
⎛ gal ⎞
⎜ 1.155 ⎟
⎝ h ⋅ ft 3cat ⎠
Problema 2.6
n-Pentano → Iso-pentano
1 ⎛D ⎞
k~ entonces k2 = k1 ⎜⎜ P ⎟⎟
DP ⎝ DP 2 ⎠
56
g) Utilizando los nuevos valores de k y a, calcule la conversión en un PBR
en el que se usa el nuevo tamaño de partícula, si la presión de salida es
de 1 atm.
Solución.
Objetivos:
1) Ecuación de diseño
dW F
= A0 (1)
dX − rA
2) Ley cinética
− rA = kC A (2)
3) Estequiometría
FA = FA0 (1 − X ) (3)
P0 T
v = v0 (1 + εX ) (4)
P T0
donde
ε = y A0δ = (1)(1 − 1) = 0
Por lo tanto
57
P
= (1 − αW )1 / 2 (5)
P0
Al despejar el parámetro α
⎡ ⎛ P ⎞2 ⎤ 1 ⎡ ⎛ 9 ⎞2 ⎤ 1
α = ⎢1 − ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ = ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥
⎢⎣ ⎝ P0 ⎠ ⎥⎦ W ⎢⎣ ⎝ 20 ⎠ ⎥⎦ 1000
α = 7.975 × 10−4 kg -1
C A = C A0 (1 − X )(1 − αW )1 / 2 (7)
dW FA0
= (8)
dX kC A0 (1 − x)(1 − αW )1 / 2
Resolviendo
1000 0.141
FA0 dx
(1 − αW )1 / 2 ∫ dW =
0 kC A0 ∫ 0 (1 − x)
(9)
1000
2 FA0 0.141
− (1 − αW )3 / 2 =− ln(1 − X ) 0 (10)
3α 0 kC A0
0.141
FA0 − ln(1 − X ) 0 − ln(1 − 0.141) 758.79
= = =
kC A0 1000
2
−
2
(1 − αW )3 / 2 [1 − (1 − (8 × 10− 4 )(1000))3 / 2 ] 0.152
3α 3(8 × 10− 4 )
0
FA0
= 4992.04 kg.cat
kC A0
58
Ahora sabemos todos los parámetros necesarios para obtener la conversión
que se alcanzaría en un CSTR,
FA0 X
V = (11)
− rA
X
1000 kg = 4992.04 kg
(1 − X )
5X + X −1 = 0
X = 0.166
⎡ ⎛P⎞
2
⎤ 1 ⎡ ⎛ 1 ⎞2 ⎤ 1
α = ⎢1 − ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ = ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥
⎢⎣ ⎝ P0 ⎠ ⎥⎦ W ⎢⎣ ⎝ 20 ⎠ ⎦⎥ 1000
α = 9.975 × 10-4 kg −1
c) Sabemos que:
− rA = kC A0 (1 − X )(1 − αW )1 / 2
2β 0
α=
Ac ρ c (1 − φ ) P0
1
k~
DP
59
d) Modificando el tamaño del reactor
G (1 − φ ) ⎡150(1 − φ ) μ ⎤
β0 = 3 ⎢
+ 1.75G ⎥ (13)
ρ0 g c DPφ ⎣ DP ⎦
1.75G 2 (1 − φ )
β0 = (14)
ρ0 gc DPφ 3
De donde deducimos que
3.5G 2
α= (15)
Ac DP ρc ρ0φ 3 P0
2
α 2 ⎛ G2 ⎞ ⎛ Ac1 ⎞⎛ DP1 ⎞
=⎜ ⎟ ⎜⎜ ⎟⎟⎜⎜ ⎟⎟ (16)
α1 ⎜⎝ G1 ⎟⎠ ⎝ Ac 2 ⎠⎝ DP 2 ⎠
m&
Donde: G = y al sustituir esta ecuación en la anterior:
Ac1
3
α 2 ⎛ Ac1 ⎞ ⎛ DP1 ⎞
=⎜ ⎟ ⎜⎜ ⎟⎟
α1 ⎜⎝ Ac 2 ⎟⎠ ⎝ DP 2 ⎠
(17)
60
D11 = 4 cm D2 (cm) DP2 (cm)
2 32
DP1 = 0.5 cm 3 2.8
6 0.044
D2 = 2, 3, 6 cm
⎛D ⎞
f) Evaluar el coeficiente cinético si: k2 = k1 ⎜⎜ P1 ⎟⎟
⎝ DP 2 ⎠
(20)
Entonces,
FA0 ⎛ 0.5 ⎞
k2 = ⎜ ⎟
4992.04 kg.cat × C A0 ⎝ 0.044 ⎠
3
FA 0 dm
k 2 = 2.2763 × 10 − 3
C A 0 kgcat ⋅ s
α = 9.975 ×10 −4 kg −1
FA0
k 2 = 2.2763 ×10 −3
C A0
W = 1000 kg
2 F
[1 − (1 − αW )3 / 2 ] = − A0 ln(1 − X )
3α kC A0
2kC A0 [1 − (1 − αW )3 / 2 ]
ln(1 − X ) = −
3FA0
ln(1 − X ) = −1.5211
X = 1 − exp(−1.5211)
X = 0.78
61
Problemas propuestos
Problema 2.8
vB
VA0 C, D
Datos
• Ke|300K = 1.08
• k = 9x10-5 dm3/mol·s
• VA0 = 200 dm3
• vB = 0.05dm3/s
• A = CH3COOC2H5
• B = C4H9OH
• C = CH3COOC4H9
• D = C2H5OH
62
b) Grafique la conversión del acetato de etilo, la velocidad de reacción y la
concentración de butanol en función del tiempo.
Velocidad de reacción
0.002
0.001
rA
0
0 0.2 0.4 0.6
v0
63
.
A = CH3COOC2H5
B = C4H9OH
C = CH3COOC4H9
D = C2H5OH
vB
VA0 C, D
Datos
Ke|300K = 1.08
k = 9x10-5 dm3/mol·s
64
VA0 = 200 dm3
vB = 0.05dm3/s
CA0 = 10.93 mol/dm3
CB0 = 7.72 mol/dm3
Problema 2.7
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 Dp 0.6 0.8 1
65
Información adicional
Fracción de huecos = 0.35
Densidad volumétrica del catalizador = 2.35 kg / dm3
Diámetro del catalizador, Dp (nm) 2 1 0.4 0.1 0.02 0.002
k‘ (dm6/mol·min·kg cat) 0.06 0.12 0.30 1.2 6.64 3.00
[Nota: Podría usar la ecuación (1), que incluiría Dp y una constante de
proporcionalidad desconocida que se podría evaluar a partir de los datos. Se
sabe que si el valor del módulo de Thiele es muy alto, 3/ = 3/cDp
66
III . Diseño de Reactores no Isotérmicos en
Estado Estacionario.
CONTENIDO
Unidad de Competencia III: Diseño de Reactores no Isotérmicos en Estado
Estacionario.
ACTIVIDADES:
Los alumnos resolverán ejercicios donde se apliquen los aspectos vistos
en clase. Así mismo, asistirán a la asesoría para la resolución de los
problemas.
Objetivos:
EJERCICIOS.
Problema 3.1
3.1 La reacción elemental endotérmica en fase líquida
A + B → 2C
Es prácticamente total en un solo reactor CSTR con una camisa y agitación
continua (tabla 1). Con los siguientes datos, calcule la temperatura de estado
estacionario del reactor:
Volumen del reactor: 125 gal
Área de la camisa de vapor: 10 ft2
Camisa de vapor: 150 psia (temperatura de saturación de 365.9 °F)
Coeficiente global de transferencia de calor de camisa, U: 150
Btu/hּft2ּ°F
Potencia de la flecha del agitador: 25 hp
Calor de reacción, H°RX = +20 000 Btu/ld mol de A (independiente de la
temperatura)
Tabla 1.
Componente
A B C
Alimentación (mol/h) 10 10 0
Temperatura de alimentación (°F) 8 50 ----
Calor específico (Btu/lb molּ°F) 51 44 47.5
67
Peso molécular 128 94 ---
Densidad (lb/ft3) 63 67.2 65
Independiente de la temperatura
Solución
Objetivos:
[ ]
Δ Cˆ p (T − T R ) = cC pC − (aC pA + bC pB ) (T − T R ) − − − − − − − ( 3 )
68
⎡ F ⎤
∑Θ C i pi ( T − Ti0 ) = ⎢C pA + B0 C pB ⎥(T − Ti0 ) − − − − − − − ( 4)
⎣ FA 0 ⎦
3) Sustitución
Sustituyendo valores en (2), (3) y (4)
( )
& = 150⎛⎜ Btu ⎞⎟ 10ft 2 (365.9 − T )°F
Q 2
⎝ ft ⋅ h ⋅ °F ⎠
& = 1500(365.9 − T )⎛⎜ Btu ⎞⎟ − − − − − − − (5)
Q
⎝ h ⎠
⎡ ⎛ mol ⎞ ⎤
⎢ ⎜10 ⎟ ⎥
Btu h ⎠⎛ Btu ⎞⎥
∑ Θ i C pi ( T − Ti0 ) = ⎢51 +⎝ ⎜ 44 ⎟ ( T − 80)
⎢ lbmol ⋅ °F ⎛ mol ⎞ ⎝ lbmol ⋅ °F ⎠⎥
⎢ ⎜10 ⎟ ⎥
⎣ ⎝ h ⎠ ⎦
Btu
∑ Θ i C pi ( T − Ti0 ) = 95(T − 80 ) − − − − − − − (7 )
lbmol
Despejando T de (9)
548850 − 1500T − 136375 = 950T − 76000
2450T = 361225
T = 199°F
69
3.1_a La reacción elemental reversible en fase gaseosa: [Ejercicio: p8_15b]
⎯⎯→
A +B ←⎯⎯ 2C
Problema 3.2
b) ¿Qué peso de catalizador se necesita para alcanzar una conversión del 80%
en un CSTR?
Información adicional
70
CpB = 25 J/mol·K
CpC = 15 J/mol·K
ΔHA° = -70 kJ/mol
ΔHB° = -50 kJ/mol
ΔHC° = -40 kJ/mol
⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤ dm 3
k = 0.133 exp⎢ ⎜ − ⎟⎥ − − − − − − − (1)
⎣ R ⎝ 450 T ⎠⎦ kgcat ⋅ s
E = 31.4kJ/mol
Solución
Objetivos:
B
A +
Reactivo
Sin reaccionar
a)
dX − rA
= − − − − − − − (1a)
dW FA 0
2) Ley de velocidad
-rA =kCA-------(2a)
La constante cinética depende de la temperatura, y esa dependencia se
expresa mediante la ecuación de Arrhenius
⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k = k 1 exp⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ − − − − − − − (3a)
⎣⎢ R ⎝ T1 T ⎠⎦⎥
3) Estequiometría
C A = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟⎛⎜ P ⎞⎟ − − − − − − − ( 4a)
(1 + εX ) ⎝ T ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
Puesto que ΔP = 0
71
(P/P0) = 1
Como la reacción es en fase gaseosa hay un cambio de volumen
ε = yAδ -------(5a)
Puesto que entra A puro al reactor yA = 1
δ= ∑νp.- ∑νr.
νp, νr, = coeficientes estequiométricos de productos y reactivos,
respectivamente.
= 1+1-1 = 1
Sustituyendo valores en (5a)
ε = (1)(1) = 1
Sustituyendo valores en (4a)
C A = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟(1)
(1 + (1)X ) ⎝ T ⎠
CA = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟ − − − − − − − (6a)
(1 + X ) ⎝ T ⎠
4) Balance de Energía
dT
=
& + (− rA ) − ΔHRx
Q °
(TR ) [ ]
− − − − − − − (7a)
dW FA 0 [(∑
Θ i C pi + XΔC p ) ]
Como el sistema es adiabático:
Q& =0
[
XΔĈ p = ν b C pB ]
+ ν c C pC − ν a C pA (X ) − − − − − − − (8a)
vb y vc son los coeficientes estequiométricos de los productos
va es el coeficiente estequiométrico del reactivo
∑Θ C i pi = C PA − − − − − − − (9a)
°
ΔHRx (TR ) = HB° + HC° − H°A − − − − − − − (10a)
-Sustitución de valores en (8a), (9a) y (10a)
⎡⎛ J ⎞ ⎛ J ⎞ ⎛ J ⎞⎤
XΔĈ p = ⎢⎜ 25 ⎟ + ⎜15 ⎟ − ⎜ 40 ⎟⎥ X
⎣⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎝ mol ⋅ K ⎠⎦
XΔĈ p = 0 − − − − − − − (11a)
J
∑Θ C i pi = 40
mol ⋅ K
− − − − − − − (12a)
°
ΔHRx (TR ) = −50 kJ − 40 kJ − ⎛⎜ − 70 kcal ⎞⎟
mol mol ⎝ mol ⎠
J
°
ΔHRx (TR ) = −20000 − − − − − − − (13a)
mol
& , (11a), (12a) y (13a) en (7a)
Sustituyendo el valor de Q
(− rA )⎡⎢− ⎛⎜ − 20000 J ⎞⎤
⎟⎥
dT ⎣ ⎝ mol ⎠⎦
=
dW ⎡⎛ J ⎞ ⎤
FA 0 ⎢⎜ 40 ⎟ + 0⎥
⎣⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎦
dT 500(− rA )
= (K ) − − − − − − − (14a)
dW FA 0
5)Combinación
72
Sustituyendo (3a), (6a) y (5a) en (2a):
⎡ (1 − X) ⎤⎛ T1 ⎞ ⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
− rA = C A 0 k 1 ⎢ ⎥ ⎜ ⎟ exp⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ − − − − − − − (15a)
⎣ (1 + X) ⎦⎝ T ⎠ ⎣⎢ R ⎝ T1 T ⎠⎦⎥
d(X)/d(W) = 2.9925*((1-X)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)- 0
(1/T)))
W0 = 0
Wf = 50
Los resultados obtenidos son:
Variable initial value minimal value maximal value final value
73
W 0 0 50 50
X 0 0 0.9060473 0.9060473
T 450 450 903.02365 903.02365
74
ΔĈ p (T − TR ) = 0 − − − − − − − (3b)
W = 39.4 kg cat
Problema 3.3
dP α ⎛ T ⎞⎛ P ⎞
= − ⎜⎜ ⎟⎟⎜⎜ ⎟⎟(1 + εX )
dW 2 ⎝ T1 ⎠⎝ P / P0 ⎠
75
El reactor se puede empacar con partículas de uno de dos tamaños. Escoja
uno.
Solución
Objetivos:
a)
76
⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k = k 1 exp⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ − − − − − − − (3a)
⎢⎣ R ⎝ T1 T ⎠⎥⎦
3) Estequiometría
C A = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟⎛⎜ P ⎞⎟ − − − − − − − ( 4a)
(1 + εX ) ⎝ T ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
Como la reacción es en fase gaseosa hay un cambio de volumen
ε = yAδ -------(5a)
Dado que entra A puro al reactor yA = 1
δ = ∑νp.- ∑νr.
νp, νr, = coeficientes estequiométricos de productos y reactivos,
respectivamente.
δ = 1+1-1 = 1
Sustituyendo valores en (5a)
ε = (1)(1) = 1
Sustituyendo el valor de ε (4a)
C A = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟⎛⎜ P ⎞⎟
(1 + (1)X ) ⎝ T ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
CA = C A0
(1 − X ) ⎛⎜ T1 ⎞⎟⎛⎜ P ⎞⎟ − − − − − − − (6a)
(1 + X ) ⎝ T ⎠⎜⎝ P0 ⎟⎠
4) Balance de Energía
dT
=
& + (− rA ) − ΔHRx
Q °
(TR ) [ ]
− − − − − − − (7a)
dW FA 0 [(∑
Θ i C pi + XΔC p ) ]
Como el sistema es adiabático:
Q& =0
[
XΔĈ p = ν b C pB ]
+ ν c C pC − ν a C pA (X ) − − − − − − − (8a)
νb y νc son los coeficientes estequiométricos de los productos
a es el coeficiente estequiométrico del reactivo
∑Θ C i pi = C PA − − − − − − − (9a)
°
ΔHRx (TR ) = HB° + H°C − H°A − − − − − − − (10a)
-Sustitución de valores en (8a), (9a) y (10a)
⎡⎛ J ⎞ ⎛ J ⎞ ⎛ J ⎞⎤
XΔĈ p = ⎢⎜ 25 ⎟ + ⎜15 ⎟ − ⎜ 40 ⎟⎥ X
⎣⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎝ mol ⋅ K ⎠⎦
XΔĈ p = 0 − − − − − − − (11a)
J
∑Θ C i pi
mol ⋅ K
= 40
− − − − − − − (12a)
°
ΔHRx (TR ) = −50 kJ − 40 kJ − ⎛⎜ − 70 kcal ⎞⎟
mol mol ⎝ mol ⎠
J
°
ΔHRx (TR ) = −20000 − − − − − − − (13a)
mol
& , (11a), (12a) y (13a) en (7a)
Sustituyendo el valor de Q
77
(− rA )⎡⎢− ⎛⎜ − 20000 J ⎞⎤
⎟⎥
dT ⎣ ⎝ mol ⎠⎦
=
dW ⎡⎛ J ⎞ ⎤
FA 0 ⎢⎜ 40 ⎟ + 0⎥
⎣⎝ mol ⋅ K ⎠ ⎦
dT 500(− rA )
= (K ) − − − − − − − (14a)
dW FA 0
5) Caída de presión
La caída de presión está dada por la ecuación, dado que = 1:
dP α ⎛ T ⎞⎛ Po ⎞
= − ⎜⎜ ⎟⎟⎜⎜ ⎟(1 + X ) − − − − − − − (15a )
dW 2 ⎝ T1 ⎠⎝ P / P0 ⎟⎠
5) Combinación
Sustituyendo (3a), (6a) y (5a) en (2a):
⎡ (1 − X) ⎤⎛ T1 ⎞⎛ P ⎞ ⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
− rA = C A 0 k 1 ⎢ ⎥⎜ ⎟⎜⎜ ⎟⎟ exp ⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ − − − − − − − (16a)
⎣ (1 + X) ⎦⎝ T ⎠⎝ P0 ⎠ ⎣⎢ R ⎝ T1 T ⎠⎦⎥
Sustituyendo (15a) en (1a)
dX ⎛ C A 0 k 1 ⎞ ⎡ (1 − X) ⎤⎛ T1 ⎞⎛ P
⎞ ⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
=⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎜ ⎟⎟ exp⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥
dW ⎜⎝ FA 0 ⎟⎠ ⎢⎣ (1 + X) ⎥⎦⎝ T ⎠⎜⎝ P0
⎠ ⎢⎣ R ⎝ T1 T ⎠⎥⎦
dX ⎛ k 1 ⎞ ⎡ (1 − X) ⎤⎛ T1 ⎞⎛ P ⎞ ⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
= ⎜⎜ ⎟⎟ ⎢ ⎥ ⎜ ⎟⎜⎜ ⎟⎟ exp⎢ A ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ − − − − − − − (17a)
dW ⎝ ν A 0 ⎠ ⎣ (1 + X) ⎦⎝ T ⎠⎝ P0 ⎠ ⎣⎢ R ⎝ T1 T ⎠⎦⎥
78
⎛ ⎛ 3
⎞⎞
⎜ (500 )⎜ 0.133 dm ⎟⎟ ⎡ J ⎤
⎜ kgcat ⋅ s ⎟⎠ ⎟ ⎡ (1 − X) ⎤⎛ 450K ⎞⎛ Patm ⎞ ⎢ 31400 mol
dT ⎜ ⎝ ⎛ 1 1⎞ ⎥
=⎜ ⎟⎢ ⎥⎜ ⎟⎜ ⎟ exp⎢ ⎜ − ⎟K ⎥
dW ⎜
20
dm 3 ⎟ ⎣ (1 + X) ⎦⎝ TK ⎠⎝ 10atm ⎠ ⎢ 8.3144 J ⎝ 450 T ⎠ ⎥
⎜ s ⎟ ⎢⎣ mol ⋅ K ⎥⎦
⎝ ⎠
dT ⎡ (1 − X)P ⎤ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤ K
= 149.625 ⎢ ⎥ exp⎢3776.58⎜ 450 − T ⎟⎥ kgcat − − − − − − − ( 21a)
dW ⎣ (1 + X )T ⎦ ⎣ ⎝ ⎠⎦
Programa POLYMATH
Ecuación Valor inicial
d(X)/d(W) = 0.2993*(((1- 0
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))
d(P)/d(W) = -0.0021111*(T/P)*(1+X) 10
W0 = 0
Wf = 39
79
Tomando el valor de α con un diámetro D2
1
0.0075
dP Kgcat ⎛ T ⎞⎛ 10atm ⎞
=− ⎜ ⎟⎜⎜ ⎟⎟(1 + X )
dW 2 ⎝ 450 ⎠⎝ (P / 10 )(atm / atm ) ⎠
dP ⎛T⎞ ⎛ atm ⎞
= −8.3333 × 10 − 4 ⎜ ⎟(1 + X )⎜⎜ ⎟⎟ − − − − − − − (22a)
dW ⎝P⎠ ⎝ kgcat ⎠
Programa POLYMATH
Ecuación Valor inicial
d(X)/d(W) = 0.2993*(((1- 0
X)*P)/((1+X)*T))*exp(3776.58*((1/450)-(1/T)))
d(P)/d(W) = -0.00083333*(T/P)*(1+X) 10
W0 = 0
Wf = 50
80
Variable initial value minimal value maximal value final value
W 0 0 50 50
X 0 0 0.7751497 0.7751497
T 450 450 837.51009 837.51009
P 10 5.3623128 10 5.3623128
81
b) Para conocer como cambia la conversión conforme cambian los
valores de P0 y α, se utilizan las siguientes ecuaciones
dP α ⎛ T ⎞⎛ P0 ⎞
=− ⎜ ⎟⎜ ⎟(1 + X ) − − − − − − − (1b)
dW 2 ⎝ 450 ⎠⎜⎝ (P / P0 ) ⎟⎠
dX ⎡ (1 − X) ⎤⎛ P ⎞ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤
= 2.9925 ⎢ ⎥⎜⎜ ⎟⎟ exp ⎢3776.58⎜ − ⎟⎥ − − − − − − − (2b)
dW ⎣ (1 + X)T ⎦⎝ P0 ⎠ ⎣ ⎝ 450 T ⎠⎦
dT ⎡ (1 − X) ⎤⎛ P ⎞ ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤
= 1496.25 ⎢ ⎥⎜⎜ ⎟⎟ exp ⎢3776.58⎜ − ⎟⎥ − − − − − − − (3b)
dW ⎣ (1 + X)T ⎦⎝ P0 ⎠ ⎣ ⎝ 450 T ⎠⎦
Comentarios finales.
• Por comparación al variar el parámetro α, influye drásticamente la
cantidad de catalizador empleada en el reactor.
• Con valores mayores a α> 0.11, se emplea cantidades de catalizador
menores a 50 kg de catalizador para este reactor, influyendo
significativamente la caída de presión.
• Con valores menores a α ≤ 0.11, se emplea cantidades mayores a 50
kg de catalizador.
P0 (atm)
(1/kg cat) 1 10 20
0.011 0.6567 0.6567 0.6567
0.005 0.8323 0.8323 0.8323
0.001 0.8946 0.8946 0.8646
0.0005 0.9005 0.9005 0.9005
0.0001 0.9050 0.9050 0.9050
Problemas propuestos.
Problema 3.4
82
b) Varíe la temperatura en la entrada y grafique la conversión en función de
esa temperatura. Resp.
Conversión vs Temperatura de entrada
1.0000
0.8000
Conversión (X)
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
200 300 400 500 600 700 800 900
Temperatura de entrada (Ta)
Ta Tmáx
700 715.4798
701 717.6598
702 719.9843
703 722.6746
704 725.4883
705 728.748
706 733.0195
707 738.4222
708 746.923
709 813.4406
710 2226.564
83
de la temperatura de entrada. ¿Existe un máximo? ¿Por qué sí o por
qué no?
Conversión vs Temperatura
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000
0.4000
X
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0 200 400 600 800 1000
T0
Información adicional
Problema 3.4
C A01 =
( C A0 + CI 0 ) − − − − − (8)
(1 + θi )
84
La conversión de salida en el reactor es del 42.0 %
Información adicional
k= exp(34.34 - 34,222/T)dm3 /mol.min T=K
CpI =200 J/ mol. K
CpA =170 J/mol.K
CpB = 90 J/mol.K
CpC = 80 J/mol.K
ΔH Rx = 80,000J/mol
Problema 3.5
85
Ua 5J
=
ρb kgcat.s.K
Donde:
ρb = densidad volumétrica del catalizador (kg/m3)
a = área de intercambio de calor por unidad de volumen del reactor
(m2/m3)
J
U = coeficiente global de transferencia de calor m 2 .s.K
Información adicional
ΔH Rx = -20,000J/mol A a 273 K
CpA =40 J/mol.K CpB = 20 J/mol.K
⎡E ⎛ 1 1 ⎞ ⎤ dm3
k= exp ⎢ ⎜ − ⎟⎥
⎣ R ⎝ 450 T ⎠ ⎦ kg .cat.s
kJ J
E=31.4 R = 8.314
mol mol.K
E
= 3776.76 K
R
86
c) ¿Con qué peso de catalizador (distancia reactor abajo) alcanza su valor
máximo la temperatura? Resp. La máxima temperatura es de 504 K y es
cuando se alcanza la conversión máxima.
Problema 3.6
3.6 La reacción
A+ B ⇔ C + D
se efectúa de manera adicional en una serie de reactores de lecho empacado
en serie con enfriamiento entre las etapas. La temperatura de más baja a la
que puede enfriarse la corriente de reactivos es 27ºC. La alimentación es
equimolar en A y B y el peso de catalizador en cada reactor es suficiente para
alcanzar un 99.9% de la conversión de equilibrio. La alimentación esta a 27ºC y
la reacción se efectúa adiabáticamente. Si se cuenta con cuatro reactores y
tres enfriadores, ¿Qué conversión puede alcanzarse?
Información adicional
ΔH Rx = -30,000J/mol A
CpA = CpB =CpC =CpD = 25 cal/ gmol.K
k e (50ºC)= 500,000
molA
FA0 = 10
min
Resp. X = 0.90
87
Parámetros termodinámicos a 25°C
ΔHA° = -40 kJ/mol CpA = 25 J/mol·K
ΔHB° = -30 kJ/mol CpB = 15 J/mol·K
ΔHC° = -45 kJ/mol CpC = 20 J/mol·K
Kc =25 000
Datos de intercambiador de calor:
88
f) Utilice un paquete de software para estudiar el efecto de la temperatura
ambiente Ta (invierno-verano) sobre la parte (c).
CONTENIDO
Unidad de Competencia IV:
valores2.
ACTIVIDADES:
Objetivos:
89
EJERCICIOS.
Problema 4.1
Información adicional
Inicialmente:
90
b) Se propone que en lugar de alimentar un refrigerante al reactor se añada
un disolvente que se pueda eliminar fácilmente por ebullición, a
temperaturas moderadas. El disolvente tiene un calor de vaporización
de 1000 Btu/lb e inicialmente se colocan 25 lb-mol de A en el tanque. El
volumen inicial de disolvente + reactivo es de 300 ft3. Determine la tasa
de evaporación del solvente en función del tiempo. ¿Qué valor tiene esa
tasa al término de 2h?
Solución
Objetivos:
Inciso a)
dN A
1) Ecuación de Diseño: − rA = − (1)
Vdt
3) Estequiométria
NA
C AV = N A ∴ = C A ..........(3)
V
5) Combinando
91
dN A
Sustituyendo (3) en (1) − = kC AV (a)
dt
dN A
Reordenando − = kN A (b)
dt
NA t
dN A
− ∫ N A ∫0 dt
NAo
= k
⎛N ⎞
ln⎜⎜ Ao ⎟⎟ = kt (c)
⎝ NA ⎠
N Ao
= e kt
NA
sustituyendo datos
N Ao = C AoVo
= ⎜ 50 3 ⎟(50ft 3 )
⎛ lbmol ⎞
⎝ ft ⎠
= 25 lbmol
Resolviendo (c)
N Ao
NA =
e kt
25
=
e 0.00012×3600×2
= 10.53 lbmol
sustituyendo en (e)
Btu
25000 × 1.2 × 10 − 4 s −1 × 10.53lb mol
FC = lb mol
Btu
0.5 (100 − 80)º F
lbº F
lb
FC = 3.16
s
92
b) Determinar tasa de evaporación
Fc =
(− ΔH RX )(kN A )
..........(f)
λ
Btu
25000 × 1.2 × 10 − 4 s −1 × 10.53lbmol
lbmol lb
FC = = 0.0316
btu s
1000
lb
Problema 4.2
Se efectúa la reacción
A+ B →C
adiabáticamente en un reactor por lotes de volumen constante. La ley de
velocidad es :
1 1
− rA = k1 C A2 C B2 − k 2 C C
Información adicional
Solución:
Objetivos:
93
Realizar los ajustes a la ecuación de energía cuando el proceso es
adiabático
Identificar la complejidad de solución numérica de este tipo de diseño de
reactores.
Mejorar las habilidades de autodidacta de los estudiantes.
1) Balance de moles para un reactor
por lotes a V=cte
dx
N AO = − rAV ..........(1)
dt
1 1
3) Estequiométria
C A = C Ao (1 − x)
C B = C Ao (θ b − x)
C C = C Ao x
dT [− ΔH RX (T )](− rAV )
= ..........(3)
dt ∑ N i Cpi
donde
ΔH Rx (T ) = ΔH Rx (Tref ) + ΔCp (T − Tref ) ..........(4)
∑ N Cp
i i = N Ao (∑ θ i Cp i + ΔCpx ) ..........(5)
c
ΔC p = C pC − bC p B − C pA ..........(6)
a
∑θ C i p = θ C C pC + θBC pB + C pA ..........(7)
94
⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k1′ = k 1exp ⎢ 1 ⎜ − ⎟⎥ ..........(8)
⎣ R ⎝ To T ⎠⎦
⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k 2′ = k 2 exp ⎢ 2 ⎜ − ⎟⎥ ..........(9)
⎣ R ⎝ To T ⎠⎦
c b
ΔC p = Cp c − Cp b − Cp a = 40 − 25 − 25 = −10
a a
C Ao C C 0.125
∑θ Ci p = Cp a + Bo C pB + Co C pC = 25 + (25) + 0 = 56.25
C Ao C Ao C Ao 0.1
⎛ ⎞
[40000 + 10(T − 298)]⎜⎜ − rA N Ao ⎟⎟
dT ⎝ C Ao ⎠
=
dt N Ao (56.25 − 10 x )
⎛ ⎞
[40000 + 10(T − 298)]⎜⎜ − rA ⎟⎟
dT
= ⎝ C Ao ⎠
dt 56.25 − 10 x
Algoritmo
Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 10
95
Precision
Step size guess. h = 0.000001
Truncation error tolerance. eps = 0.000001
General
number of differential equations: 2
number of explicit equations: 6
Elapsed time: 2.3148 sec
Data file: E:\Reactores\problema 9.7.pol
96
Problema 4.3
Información adicional
mol
k1 = 0.217 min −1 k e = 70000
dm 3
J J J
C pA = 12 C pB = 10 C pI = 15
mol K mol K mol K
Solución:
Objetivos:
1) Ecuación de diseño
dx
N Ao = −rAV ....(1)
dt
97
⎡ C ⎤
2
C B = 2C Ao x ..........(4)
N Ao 272416.62molA mol
C Ao = = = 192.4 3
V ⎛ 28.32dm 3
⎞ dm
50 ft 3 ⎜⎜ 3
⎟⎟
⎝ 1 ft ⎠
Cps = ∑ θ i Cp i = θaCpa + θbCpb + θ I Cp I
⎛ 136064 ⎞ J
= 12 + 0 + ⎜ ⎟(15) = 19.5
⎝ 272027 ⎠ mol K
75000 x
T = 300 −
19.5 + 8 x
5) Combinación
N Ao dx
= − rA
V dt
dx ⎡ 4C Ao x 2 ⎤
2
C Ao = k 2 ⎢C Ao (1 − x ) − ⎥
dt ⎢⎣ k e ⎥⎦
dx ⎡ 4C Ao x 2 ⎤
= k 2 ⎢(1 − x ) − ⎥
dt ⎣ ke ⎦
98
E E
− −
k 2 Ae RT2 e RT2
= E
= E
..........(6)
k1 − −
Ae RT
e RT
despejando E de (6)
⎡ E ⎛ 1 1 ⎞⎤
k 2 = k1 exp ⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟⎥
⎣ R ⎝ T T2 ⎠⎦
⎡E ⎛ 1 1 ⎞⎤
Lnk 2 = Lnk1 ⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟⎥
⎣ R ⎝ T T2 ⎠⎦
⎛k ⎞ E⎛1 1 ⎞
Ln⎜⎜ 2 ⎟⎟ = ⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ k1 ⎠ R ⎝ T T2 ⎠
⎛k ⎞
Ln⎜⎜ 2 ⎟⎟
E= ⎝ k1 ⎠
..........(7)
⎛ 1 1 ⎞
⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ RT RT2 ⎠
Sustituyendo en (6)
⎛ 0.217 ⎞
Ln⎜ ⎟
E= ⎝ 0.324 ⎠
⎛ 1 1 ⎞
⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ 8.314(340) 8.314(300) ⎠
J
E = 8498.22
mol
por lo tanto
⎡ 8498.22 ⎛ 1 1 ⎞⎤
k 2 = 0.217 exp ⎢ ⎜ − ⎟⎥ ..........(8)
⎜
⎢⎣ 8.314 ⎝ 300 T ⎟⎥
⎠⎦
para ke en el equilibrio
⎡ ΔH RX ⎛ 1 1 ⎞⎤
k e = k e (300 ) exp ⎢ ⎜ − ⎟⎥
⎣ R ⎝ 300 T ⎠⎦
Resolviendo en polymath
Algoritmo
99
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 300+((-75000)*x/(19.5+8*x))
[2] k2 = 0.217*exp((8498.22/8.314)*((1/300)-(1/T)))
[3] ΔHrx = -75000+8* (T-300)
[4] ke = 70000*exp((DHrx/8.314)*((1/300)-(1/T)))
[5] Cao = 192.0
Independent variable
variable name : t
initial value : 0
final value : 2
Resultados
del grafico observamos que el tiempo para esta conversión es t=2 min
100
Problemas Propuestos:
Problema 4.4
Información adicional
Solución: 22.69 m2
Problema 4.5
Información adicional
Problema 4.6
101
b) Calcule la conversión en un tiempo de 3 hrs, si se coloca en el
intercambiador de calor (UA= 100 cal/min K) en el reactor y la
temperatura ambiente es constante a 50 °C.
c) En el caso donde la reacción se considere reversible encuentra la
conversión.
Datos Adicionales:
dm 3
k1 (300 K ) = 0.01
mol ⋅ min
1
K r (300 K ) = 10
s
mol
C Ao = C Bo = 10 3
dm
Kcal
E a = 10
mol
3
vo = 1.0 dm
min
Solución: a) 0.9992 b) 0.9992 c) 0.874
102