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Fundamento

argentimetría:
Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con
nitrato de plata como reactivo. Estos métodos que implican el uso de una
solución valorada de nitrato de plata se llama métodos argentimetricos y se
discutirán en detalle en este capítulo. Los principios generales, sin embargo,
valen también para cualquier otro método por precipitación.

requisitos para emplear el método de volumetría de precipitación:

1. El precipitado formado debe ser prácticamente insoluble.


2. La precipitación debe ser rápida, alcanzando su equilibrio rápidamente;
de otro modo la titulación se torna excesivamente lenta. El agente
precipitante por excelencia es el nitrato de plata, ya que es uno de los
pocos valorantes que forma precipitados a una velocidad útil.
3. Los resultados de la valoración no deben verse afectados por fenómenos
de absorción o coprecipitación, para que pueda ser una reacción
estequiométrica. Los hidróxidos y óxidos metálicos recién precipitados
suelen adsorber cantidades variables de iones OH-, S=, HS-, y es común
la precipitación simultanea de óxidos e hidróxidos o sulfuro y sulfuro acido.
Si no existe confianza acerca de cuantos moles de reactivo reaccionan
por mol de analito, desarrollar un método volumétrico es imposible.
4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de equivalencia de la
valoración.

Por estas razones los métodos volumétricos por precipitación son escasos,
limitándose al uso de las reacciones del ion plata con halogenuros y con
tiocianato.
métodos para visualizar el punto final de la reacción:
En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres métodos para visualizar el
punto final de la reacción:
 Empleo de indicadores químicos, que consiste en un cambio de color,
aparición de un precipitado y ocasionalmente en la aparición o
desaparición de turbidez en la solución que se está titulando.
 Método potenciométrico, se basa en las mediciones del potencial de un
electrodo de plata sumergido en la solución del analito.
 Método amperométrico, donde se determina la corriente generada entre
un par de micro electrodos de plata sumergidos en la solución del analito.

En este trabajo se usarán dos indicadores químicos hierro (III) e ion cromato,
para observar el punto final de la valoración.
métodos de indicadores para detectar el punto final en las valoraciones de
precipitación:

VALORACIÓN DE MOHR: precipitado coloreado en el punto final

Utilizado en esta práctica, consiste en la determinación directa de iones cloruro,


bromuro o cianuro usando como indicador CrO4-2 que forma un precipitado con
el ion plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el valor de Kps del
compuesto indicador-valorante sea mayor que el analito-valorante, de manera
que primero precipite el compuesto de interés y no el indicador, y luego, al
agregar un pequeño exceso de iones Ag+ precipite el indicador, siendo posible
identificar el punto final de la valoración cuando el ion cromato (amarillo)
reaccione con los iones Ag+ que están en exceso formando cromato de plata
(precipitado rojo ladrillo).

A continuación, se muestran las reacciones presentes en la valoración:

Cl- + Ag+ → AgCl (s) (Blanco)

Ag+ (exceso) + CrO4= → Ag2CrO4(s) (Rojo)


El indicador debe agregarse en concentraciones bajas, porque de lo contrario el
color amarillo intenso del cromato enmascara al color rojo del cromato de plata
dificultando la visualización del cambio de color, es por ello, que también se
agrega el ion plata en exceso antes de la precipitación. La mayoría de los
indicadores empleados en las titulaciones argentométricas responden a cambios
en la concentración de los iones plata, por lo que las curvas de valoración
consisten en un gráfico de pAg frente al volumen de AgNO3.

En la valoración por el método de Mohr se debe tener cuidado con dos factores
que pueden afectar los resultados.

Primero, la titulación se debe llevar a cabo en un intervalo de pH entre 7 y 10. La


razón es que el el ion cromato es la base conjugada del ácido crómico que es un
ácido débil. El equilibrio entre el cromato y dicromato depende del pH, por lo que
la concentración en el equilibrio de cromato disponible para formar el precipitado
de Ag2CrO4 se puede variar con el pH. Sin embargo, se tiene que tener cuidado
de no llevar a cabo la valoración a pH altos ya que puede precipitar el óxido de
plata.

Segundo, el ion plata puede llevar a cabo reacciones secundarias en presencia


de luz. Este método no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

VALORACIÓN DE VOLHARD: valoración de Ag+ por retroceso. formación de


una sustancia coloreada en el seno de la disolución Consiste en la valoración de
sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 como indicador. La adición
de la disolución de tiocianato produce en primer lugar la precipitación de AgSCN,
y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una
coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de hierro.

Precipitación: Ag+ + Cl-  AgCl (s)

Valoración: Ag+ (exceso) + SCN-  AgSCN

Punto final: Fe+3 + SCN-  FeSCN+2 (complejo rojo)

Este método se aplica a la determinación de Cl-, Br-, I- en disolución ácida.

Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una disolución


valorada de AgNO3, y el exceso de ésta se valora por retroceso con una
disolución de tiocianato de conocida concentración.

Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a


que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la
reacción:

AgCl + SCN- → AgSCN + Cl-

Para evitar que tenga lugar esta reacción:

 Se separa por filtración el precipitado de AgCl y se valora con el SCN - el


líquido filtrado reunido con las aguas de lavado del precipitado.
 Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulación.

El método de Volhard puede usarse para la determinación de bromuros y


yoduros sin que esté presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el
AgI tienen solubilidades similares a la del AgSCN.

VALORACIÓN DE FAHANS: uso de indicadores coloreados de adsorción que


se adhieren al precipitado que se forma.

Los indicadores de adsorción son colorantes orgánicos aniónicos. La acción de


estos indicadores es debida a que la adsorción del indicador se produce al
alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorción ocurre un
cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente. El
cambio de color en estos indicadores se debe a una deformación de sus capas
electrónicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo eléctrico de
un ion vecino de carga opuesta.

LEY DE LA PLATA: se entiende por ley la proporción en peso en que el metal


precioso puro entra en una aleación.
𝑊𝐴𝑔
𝑙𝑒𝑦(𝐴𝑔) = ∗ 1000
𝑊𝑗𝑜𝑦𝑎
Procedimiento experimental:

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AGNO3 CON NACL


COMO PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:

Reactivos

Solución estándar de NaCl: pesar con exactitud


0,5840g de NaCl, disolver con agua destilada y
enrasar a 100 mL en una fiola y homogenizar la
solución.

Solución de AgNO3 0,1N: pesar 4,2320g de la sal,


disolver con agua destilada libre de cloruros y enrasar
a 250 ml en una fiola, enrazar, homogenizar la
solución y guardar en un frasco ámbar.

procedimiento

Se transfiere con una pipeta volumétrica 5mL de la


solución estándar de NaCl 0,1N en un matraz de
Erlenmeyer de 250mL, luego se le agrega 5 gotas
de indicador K2CrO4 0,2M, se diluye a 50mL con
agua destilada libre de cloruros y luego se valora la
solución con AgNO3 0,1N contenida en la bureta
adicionando gota a gota hasta la aparición de ligera
coloración rojiza que persista por 30 segundos y no
se desvanezca. Anotar el volumen gastado.
ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON AgNO3
COMO PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE VOLHARD:

Reactivos

Solución estandarizada de AgNO3 0,1N

Indicador férrico NH4Fe(SO4)2 al 2,5%: disolver 2,5g


de sal en agua destilada y agregar 4 gotas de HNO3(C) y
diluir a 100 ml.

Solución de NH4SCN 0,1N: pesar 3,8922g de sal, disolver


con agua destilada y enrasar a 500 ml en una fiola y
homogenizar.

procedimiento

Transferir en una pipeta volumétrica 10mL de solución Estándar de


AgNO3 0,1N a un Erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de
indicador férrico, diluir a 50 mL con agua destilada libre de cloruros
y valorar la solución con NH4SCN 0.1N contenida en la bureta
adicionando gota a gota hasta la aparición de una ligera coloración
rojiza que persista por 30 segundos y no se desvanezca. Anotar el
volumen gastado.
ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE VOLHARD:

Reactivos

Indicador férrico NH4Fe(SO4)2

Solución de NH4SCN 0,1N previamente


preparado.

procedimiento

Pesar 1g de muestra con la mayor exactitud posible, transferir


a un beaker de 250mL, agregar 20mL de HNO3(1+1) con 10mL
de agua destilada, tapar son luna de reloj y calentar
suavemente hasta disolución total de la muestra, luego agregar
50 mL de agua y hervir por 5 minutos. Enfriar y vaciar la
solución en una fiola de 250mL, luego enrazar y homogenizar
la solución.
Medir 20mL de solución muestra con la pipeta volumétrica,
transferir a un Erlenmeyer de 250mL, agregar agua destilada
hasta 25 ml y añadir 10 gotas de indicador férrico, y titular la
solución valorada con NH4SCN 0,1N adicionando gota a gota
hasta viraje del indicador a color rojizo, anotar el gasto. Calcular
la ley de plata.

Ag+ + HNO3  AgNO3 + NO2 +


N2O4
Tablas y cálculos

Datos experimentales
Titulación valoración del valoración del Valoración de la joya
AgNO3 con NaCl NH4SCN con con NH4SCN
AgNO3
V gastado de V gastado de V gastado de
AgNO3 (ml) NH4SCN (ml) NH4SCN (ml)
1 4,2 10,5 5,3

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AgNO3 0,1N CON NaCl COMO


PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:
Hallando el valor de WNaCl en 5ml:

0,2920𝑔 ∗ 5𝑚𝑙
𝑊𝑁𝑎𝐶𝑙 = = 0,02920𝑔
50𝑚𝑙

Hallando el Volumen teórico del AgNO3 (Vt):

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = #𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3


#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑁𝑇 𝑥 𝑉𝑡
0,02920𝑔
= 0,1𝑁 ∗ Vt
58,44𝑔/𝑚𝑜𝑙

VT = 4,996 ml de AgNO3
+⋯
Hallando FC (factor de corrección) y la NC del AgNO3:
Vteórico
FC  Nc  FCxNt
Vgastado

4,996𝑚𝑙
Nc = ∗ 0,1𝑁
4,2𝑚𝑙

𝑁𝑐 = 0,12𝑁
ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON AgNO3 COMO
PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE VOLHARD:
Hallando el Volumen teórico del NH4SCN (Vt):

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = #𝐸𝑔 − 𝑔 𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁


𝑁 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑉 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑁𝑇 𝑥 𝑉𝑡
0,12𝑁 ∗ 10𝑚𝑙 = 0,1𝑁 ∗ 𝑉𝑡
𝑉𝑡 = 12 ml
Hallando FC (factor de corrección) y la NC del NH4SCN:

Vteórico
FC  Nc  FCxNt
Vgastado
12 𝑚𝑙
Nc = ∗ 0,1𝑁
10,5𝑚𝑙

Nc = 0,11N

ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE VOLHARD:

Wjoya = 0,3192g

Hallando el WAg para cada titulación:

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = #𝐸𝑔 − 𝑔 𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁

𝑊𝐴𝑔
= 𝑁𝑐 ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑃𝐸 𝐴𝑔
𝑊𝐴𝑔 = 𝑃𝐸 𝐴𝑔 ∗ 𝑁𝑐 ∗ 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑊𝐴𝑔 = 107,9 ∗ 0,11 ∗ 0,0053
𝑊𝐴𝑔 = 0,05719𝑔

Hallando la LEY DE LA PLATA:

𝑊𝐴𝑔
Ley(Ag)= 𝑊𝑗𝑜𝑦𝑎 ∗ 1000
0,05719𝑔
Ley(Ag)= ∗ 1000
0,3192

Ley(Ag)= 179,2
Conclusiones
 El AgNO3 debe ser estandarizado antes de ser utilizado debido a que es
fotosensible y en las valoraciones se buscan resultados cuantificables.
 La valoración por el método de Mohr consiste en un proceso de doble
precipitación, en donde se presenta la formación de un primer sólido (de
color blanco) que es la especie a cuantificar y alcanzando el punto
estequiométrico se forma otro precipitado (en este caso de color rojo
ladrillo), esta es la especie que señala el punto final de la valoración.
 Es indispensable que los precipitados tengan distintos Kps, para poder
detectar el punto final de la valoración.
 La principal dificultad en estas valoraciones realizadas fue la presencia de
coloides, que dificultaban la visualización del punto de equivalencia de la
reacción. Estas valoraciones se deben llevar a cabo lentamente y además
se debe agitar vigorosamente en forma constante para minimizar la
formación de coloides.
 Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. La
valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en
su defecto, débilmente alcalina, en un intervalo que se comprende de
entre pH 7 al pH 10.5. Así, en medio ácido, el indicador se protona,
mientras que, a un pH alcalino, se podría ver precipitado el hidróxido de
plata antes que el cromato de plata incluso. El ajuste del pH, cuando la
disolución es algo ácida, puede realizarse simplemente añadiendo
bicarbonato sódico.
 Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la
determinación y analisis del cloruro en medio ácido

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