Problemas de Química

Julio Ramírez Castellanos

Dpto. Química Inorgánica I
Fac. de Ciencias Químicas
Universidad Complutense

Curso 2014-15
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I. ENLACE COVALENTE

Prediga, mediante la teoría de la repulsión de pares electrónicos de la capa valencia, la geometría de

las siguientes moléculas: BF3, H2O, SCl4 y SOCl2.

¿Cuáles de los siguientes pares de orbitales atómicos pueden solapar de forma efectiva, dando lugar
a un enlace ? ¿Qué solapamientos conducirían a un enlace de simetría ? ¿Cuáles no darían lugar
a un solapamiento efectivo?
a) 1s y 1s. c) 2pz y 2py. e) 2pz y 2pz.
b) 1s y 2pz. d) 3py y 3py. f) 2px y 1s.

* Describa, mediante la teoría de enlace de valencia, el enlace en las siguientes moléculas:

g) BF3: Molécula plana,  F-B-F = 120º, d(F-B) = 1.30 Å (enlace sencillo)
h) AsH3: Molécula piramidal,  H-As-H = 91.8º, d(As-H) = 1.52 Å (enlace sencillo)
i) SeH2: Molécula angular,  H-Se-H = 92.1º, d(Se-H) = 1.33 Å (enlace sencillo)
j) C2H2 (acetileno): Molécula lineal, d(C-C) = 1.20 Å (enlace triple), d(C-H) = 1.05 Å (enlace
sencillo)
k) NO2: Molécula angular paramagnética, que dimeriza con facilidad,  O-N-O = 134º, d(N-O)
= 1.20 Å (intermedia entre enlace sencillo y enlace doble)

Explique, mediante la teoría de orbitales moleculares, el enlace en las siguientes especies: He2, HHe
y H2. Compare sus estabilidades relativas.

Explique, en términos de la teoría de orbitales moleculares, la variación que tiene lugar en la

distancia internuclear cuando una molécula de H2 se ioniza a H2+.

Ordene las siguientes especies en orden creciente de estabilidad: Li2, Li22+, Li2.

Describa, mediante la teoría de orbitales moleculares, el enlace en las moléculas N2, O2 y F2,
señalando las diferencias existentes e indicando las propiedades que pueden deducirse a la vista de
los correspondientes diagramas de orbitales moleculares.

* Explique porqué el orden de enlace en el N2 es mayor que en el N22+, mientras que el orden de
enlace en el O2 es menor que en el O22+.

Utilice la teoría de orbitales moleculares para comparar la estabilidad relativa de las especies F2,
F22+ y F2.

Justifique, mediante la teoría de orbitales moleculares, el enlace en la molécula HCl. ¿Cómo

interpretaría la polaridad de la especie estudiada?

Justifique, mediante la teoría de enlace de valencia, el enlace en el carbono diamante.

1. Justifique, mediante la teoría de enlace de valencia, el enlace en la sílice.

II. FUERZAS INTERMOLECULARES

2. El punto de fusión del hidrógeno es -259 ºC, mientras que el del oxígeno es -219 ºC. Explique esta
diferencia.

3. Justifique que compuesto orgánico espera que tenga el punto de ebullición más alto, el hidrocarburo
utilizado como combustible butano, C4H10, o el disolvente orgánico acetona, (CH3)2CO.
Solución: acetona
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4. Clasifique, justificando la respuesta, las siguientes sustancias en orden creciente de sus puntos de
ebullición: CCl4, Cl2, ClNO, y N2.
Solución: N2 < Cl2 < ClNO < CCl4

5. En el gráfico adjunto se muestran los puntos de

ebullición, en grados centígrados, de las 120
H2O
combinaciones hidrogenadas de los elementos 80
del grupo 16, frente a su peso molecular. 40
Justifique la variación observada. H2Te
0
H2Se
6. * ¿Qué tipo de fuerzas hay que vencer para -40 H2S
fundir las siguientes especies? Cdiamante, H2O, -80
NO2, CO2 y F2. Ordene dichas especies en 0 20 40 60 80 100 120 140
orden creciente de sus puntos de fusión.

III. ENLACE IÓNICO

7. Justifique que compuesto tendrá la mayor energía reticular de cada uno de los siguientes pares:
a) KCl ó MgO.
b) LiF ó LiBr.
c) NaBr ó NaCl.
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8. * El CaO presenta una estructura tipo NaCl.

a) Calcule su energía reticular, conociendo que: Hsubl.(Ca) = 172 kJ mol1; H1ª Ioniz.(Ca)
= 6.1 eV; H2ª Ioniz.(Ca) = 11.9 eV; Hdisoc.(O2) = 498 kJ mol1; H1ª af.electr.(O) = -141.8 kJ
mol1; H2ª af.electr.(O) = 781.4 kJ mol1; Hform.(CaO) = -637 kJ mol1.
b) Calcule el radio del anión O2, sabiendo que el radio del Ca2+ es de 1.14 Å.
Solución: a) U0 = -3434.4 kJ mol1; r(O2) = 1.32 Å

9. Conocidos los siguientes datos: Hsubl.(Mg) = 150 kJ mol1; H1ª Ioniz.(Mg) = 738 kJ mol1; H2ª
1 1 1
Ioniz.(Mg) = 1451 kJ mol ; Hdisoc.(O2) = 498 kJ mol ; H1ª af. elecr.(O) = -141.8 kJ mol ;
Hform.(MgO) = -601 kJ mol1; U0(MgO) = -3908 kJ mol1.
a) Calcule la segunda afinidad electrónica del oxígeno.
b) El valor calculado para esta magnitud es altamente desfavorable, mientras que la primera
afinidad electrónica del oxígeno es de -148 kJ mol1. Sin embargo, los óxidos iónicos
contienen el ión O2 y no el O. Justifique dicho comportamiento.
Solución: H2ª af. electr.(O2) = 860 kJ mol1

10. Utilice los siguientes datos para calcular la energía reticular del KF: Hform.(KF) = -563 kJ mol1;
Hsubl.(K) = 90 kJ mol1; Hioniz.(K) = 415 kJ mol1; Hdisoc.(F2) = 155 kJ mol1; Haf. electr.(F) =
-322 kJ mol1.
Solución: U0(KF) = -823.5 kJ mol1

11. * Comente los datos de la tabla, conociendo que los tres

KF KI SrO
compuestos presentan una estructura tipo NaCl.
d(M-X) Å 2.67 3.53 2.57
P.F. (ºC) 858 681 2430
12. Ordene los siguientes enlaces en orden creciente de carácter
iónico: enlace Li-F en el LiF, enlace N-N en la molécula N2,
enlace K-O en el K2O, enlace S-O en el SO2. ¿Cuál sería la variación de los puntos de ebullición de
estas especies?

13. Indique la variación en la participación de enlace covalente en la siguiente serie de compuestos:

BeCl2, CaCl2, BeI2, BaCl2.

14. Los puntos de fusión de BeCl2 y CaCl2 son 405 y 772 ºC respectivamente. Justifique dicha
variación.

15. Los puntos de fusión de NaBr, MgBr2 y AlBr3 son 755, 700 y 97.5 ºC respectivamente. Justifique
dicha variación.

16. Las solubilidades de AgCl, AgBr y AgI en agua son 182, 2 × 1010, 5 × 1013 y 8 × 1017 g/100 mL
respectivamente, mientras que AgF es soluble. Justifique la forma en que varían dichas
solubilidades.
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Transformación de unidades

Angstroms - metros 1 Å = 1010 m

Nanometros - metros 1 nm = 109 m
Electrón-voltios - kJulios 1 eV = 96.49 kJ mol1
Calorías - Julios 1 cal = 4184 J

Constantes de Madelung y coeficientes de Born

Estructura A Configuración del ión n

Cloruro de cesio 1.76267 He 5
Cloruro de sodio 1.74756 Ne 7
Blenda 1.63806 Ar, Cu+ 9
Wurtzita 1.64132 Kr, Ag+ 10
Fluorita 2.51934 Xe, Au+ 12
Rutilo 2.408
Cristobalita 2.2197
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Estructura del diamante Estructura del grafito

Estructura de la sílice Estructura del hielo

 Ia IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb IIa IVa Va VIa VIIa 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 2
1 H He
1,00794 4,0026

3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6,941 9,0122 10,811 12,0107 14,0067 15,9994 18,9984 20,1797

11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
22,9898 24,3050 26,9815 28,0855 30,9738 32,066 35,4527 39,948

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0983 40,078 44,9559 47,867 50,9415 51,9961 54,9380 55,845 58,9332 58,6934 63,546 65,39 69,723 72,61 74,9216 78,96 79,904 83,80

37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,4678 87,62 88,9059 91,224 92,9064 95,94 (98,9063) 101,07 102,905 106,42 107,8682 112,411 114,818 118,710 121,760 127,60 126,9045 131,29

55 56 57 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132,905 137,327 138,906 178,49 180,948 183,84 186,207 190,23 192,217 195,078 196,967 200,59 204,383 207,2 208,980 (208,98) (209,99) (222,02)

87 88 89 * 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
(269) (272) (277) () (285) () (289) () (293)
(223,02) (226,03) (227,03) (261,11) (262,11) (263,12) (264,12) (265,13) (268)

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Serie lantánidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140,116 140,908 144,24 (144,913) 150,36 151,964 157,25 158,925 162,50 164,930 167,26 168,934 173,04 174,967

90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Serie actínidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232,038 231,036 238,029 (237,048) (244,06) (243,06) (247,07) (247,07) (251,08) (252,08) (257,10) (258,10) (259,10) (262,11)