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Ácido Sulfúrico, aspectos de producción y medioambientales, review

Andrés Felipe Quintana Pabón, Javier José Ortiz Gutierrez


Universidad de Pamplona, Ingeniería Química, Facultad de Ingenierías y Arquitectura, Junio 2018

RESUMEN: Este artículo se propone repasar la importancia que la fabricación de acido sulfúrico tiene en el sector de la
industria química, también desea reflejar como es el proceso desde las materias primas hasta el proceso de producción de
ácido sulfúrico con sus consideraciones de manejo y almacenamiento como la importancia de residuos e impacto que este
producto genera en el medio ambiente.
PALABRAS CLAVES: Ácido sulfúrico, materias primas, proceso de manufactura, almacenamiento, aspectos
medioambientales
ABSTRACT: This article aims to review the importance that the manufacture of sulfuric acid has in the chemical industry
sector, also wants to reflect how is the process from the raw materials to the production process of sulfuric acid with its
management and storage considerations as the importance of waste and impact that this product generates in the
environment.
KEY WORDS: Sulfuric acid, raw materials, manufacturing process, storage, environmental aspects

INTRODUCCIÓN

Se produce más ácido sulfúrico que cualquier otro químico El ácido sulfúrico es un ácido oxácido líquido,
en el mundo. En Europa occidental en 1997 se produjeron históricamente se conoce desde la antigüedad, siendo usado
más de 19 millones de toneladas, la producción total en todo ya por los alquimistas con el nombre de vitriolo, aceite de
el mundo se estima en alrededor de 150 millones de vitriolo y licor de azufre. Tiene amplitud de usos entre los
toneladas. Aproximadamente la mitad de esta producción que se destacan la minería, la fabricación de ácido fosfórico,
es aportada por América del Norte, Europa Occidental y sulfatos amónico y potásico, como agente desecador, en la
Japón. [1] industria metalúrgica, industria de pigmentos derivados del
titanio, explosivos, pasta de dientes, textil, tratamiento de
La tabla 1 muestra una lista de los países europeos con
aguas, baterías y en general todos aquellos procesos en los
mayor producción de ácido sulfúrico a nivel mundial:
cuales es necesario un ataque con ácido fuerte. [2]
Millones de
En su forma pura, el Ácido Sulfúrico es un líquido aceitoso,
Ton H2SO4 1992 1993 1994 1995 1996 1997
sin color y sin olor. Es muy corrosivo. En su forma
Bélgica 1,836 1,535 1,515 2,174 2,067 2,160 comercial está usualmente impuro y su coloración es
Finlandia 1,351 1,361 1,373 1,376 1,479 1,570 pardusca.
Francia 3,132 2,515 2,227 2,382 2,263 2,242
Alemania 3,800 3,515 3,380 3,530 3,978 3,496 El Ácido Sulfúrico puede formar soluciones con el agua en
Grecia 0,620 0,588 0,630 0,515 0,615 0,675 cualquier proporción. Las soluciones acuosas de Ácido
Italia 1,725 1,423 1,228 1,344 1,588 1,590 Sulfúrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso
Holanda 1,080 1,000 1,073 1,113 1,060 1,040 de Acido en la solución; el Ácido Sulfúrico concentrado es
Noruega 0,587 0,564 0,585 0,609 0,594 0,666 entonces H2SO4 100%, que se conoce como anhidro o como
España 2,420 2,176 2,348 2,265 2,786 2,810 monohidrato de trióxido de Azufre.
Suecia 0,567 0,497 0,518 0,485 0,620 0,630
Otros nombres con los cuales se conoce al ácido sulfúrico
Reino unido 1,568 1,269 1,225 1,293 1,196 1,205
son: Acido de batería, BOV, Acido de Nordhausen, Aceite
de Vitriolo, espíritu del Azufre, Ácido Sulfúrico, Aceite
Tabla 1: Producción anual mundial de ácido sulfúrico, café de Vitriolo, Sulfato de Hidrógeno, Acido fertilizante,
países europeos. [1] Acido de cámara, Acido de inmersión, Ácido Sulfúrico
consumido. [3]
1
La tabla 2 muestra algunas de las propiedades físicas del El azufre se encuentra en estado sólido a temperatura
ácido sulfúrico: ambiente esta se calienta hasta aproximadamente 135°C
para ser inyectada a un horno para hacer combustión y
Propiedad Valor producir dióxido de azufre como se muestre en la reacción
Peso Molecular (g/mol) 98,08
anterior. [1]
Estado físico Líquido
Punto de Ebullición (ºC) 290; 100% 310-335; 98%
2. Proceso de producción
)(760 mmHg)
Punto de Fusión (ºC) 10,4-10,5; 100% 3 98% Existen dos grandes procesos por los cuales se ha
Presión de Vapor (mmHg) 20 ºC producido o se produce Ácido Sulfúrico industrialmente:
< 0,001; el proceso de cámara que se dará una pequeña
pH 0.3; Solución 1 N introducción al proceso y el proceso de contacto. El
1,2; Solución 0,1 N primero de estos dos fue el más importante en los primeros
2,1; Solución 0,01 N años del siglo XX, pero ahora ha caído en desuso.
Solubilidad en agua Libremente
Gravedad Específica 1,841; 100% 2.1 Proceso de cámara
(Agua = 1) En el proceso de cámara, el óxido de Azufre se oxida hasta
trióxido de Azufre (SO3), que posteriormente se combina
Tabla 2: Propiedades físicas del ácido sulfúrico [4] con agua para generar el Ácido Sulfúrico. Las reacciones
involucradas en este proceso corresponden a:
1. Materias primas
1) - 2NO + O2 => 2NO2
Para la producción de ácido sulfúrico se comienza con
2NO2 + 2SO2 + H2O => H2SO4 + 2NO
azufre donde la podemos encontrar en diferentes formas,
como son la pirita, gases metalúrgicos, ácidos residuales
En estas reacciones el dióxido de nitrógeno (NO2) actúa
procedentes de diversos procesos, ácido sulfhídrico u otras
como el agente oxidante. Los productos finales de este
fases que contengan azufre, sulfatos y, en definitiva,
proceso, como se observa, son el Ácido Sulfúrico y Óxidos
cualquier fuente de dióxido de azufre. [2]
de nitrógeno. Por este procedimiento se obtiene Ácido
Tostación de Pirita Sulfúrico de concentración 78%, que es una de sus
desventajas con respecto al proceso de contacto donde se
La pirita es el sulfuro más común en la naturaleza. Este logran concentraciones del producto de 98%. [3]
sulfuro de hierro por el método de tostación con exceso de
aire produce óxido de hierro(III) y dióxido de azufre que se 2.2 Proceso de contacto
muestra en la siguiente reacción redox. El proceso de contacto es un proceso catalítico de mayor
4FeS2(s) + 11O2(g) ⇒ 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) rendimiento y menor tiempo de proceso para las materias
primas. Partiendo del dióxido de azufre.
Para la producción de dióxido de azufre la pirita entra a un
horno que en contacto con el oxígeno genera dióxido de
azufre y cenizas de óxido de hierro, para una técnica optima
de tostación se debe oxidar todo el hierro que contiene la
pirita y tener un alto porcentaje de pureza de dióxido de
azufre. [6]
Tostación de azufre
El método actual más usado ya que tiene mayor rendimiento
el cual se inicia con la tostación con exceso de aire de azufre
elemental, actualmente es la más usada ya que tiene la
menor producción de subproductos o presencia de
impurezas se muestra la siguiente reacción

S(s) + O2(g) ⇒ SO2(g)


Figura 1: proceso de producción de ácido sulfúrico por
contacto fuente [7]
2
adecuadamente. No almacenar en contenedores metálicos.
 Secado del gas No fumar en zonas de almacenamiento o manejo por causa
El objetivo fundamental es secar los gases ricos en dióxido del peligro de la presencia de Hidrógeno en tanques
de azufre que previamente fueron producidos por tostación metálicos que contengan Acido. Evitar el deterioro de los
y que deben ser oxidados catalíticamente esto se hace con contenedores, se debe procurar mantenerlos cerrados
el fin de evitar la corrosión de los equipos en el proceso, cuando no están en uso. Almacenar las menores cantidades
estos causados por la formación de nieblas de ácido posibles. Los contenedores vacíos se deben separar del
sulfúrico las que son muy difíciles de retirar, este secado de resto. Inspeccionar regularmente la bodega para detectar
gases ayuda a la protección del catalizador contra la posibles fugas o corrosión. El almacenamiento debe estar
formación de ácido sulfúrico en la superficie del mismo. retirado de áreas de trabajo. El piso debe ser sellado para
evitar la absorción.
 Oxidación Catalítica de Dióxido de Azufre Hasta
El almacenamiento se debe realizar en recipientes
Trióxido de Azufre
irrompibles y/o en contenedores de acero inoxidable. La
La reacción se lleva a cabo sobre catalizadores de pentóxido
bodega de almacenamiento debe estar provista con piso de
de vanadio (V2O5), Platino, Óxidos de Hierro, Cromo,
concreto resistente a la corrosión.
Cobre, Manganeso, Titanio y otros metales en torres
empacadas conocidas como convertidores. El catalizador se 4. Manejo de residuos y aspectos
empaca en diferentes capas de lecho, donde se lleva a cabo medioambientales
la reacción de forma adiabática, y entre cada capa de lecho
se ubica un intercambiador de calor para retirar excesos de Algunos aspectos de contaminación al medio ambiente,
calor perjudiciales para los equipos y para la reacción en sí, sus causas y/o técnicas de minimización
ya que es una reacción exotérmica y por tanto favorecida en Emisiones de SO3
la termodinámica por las temperaturas bajas.
Orígenes:
 Absorción de Trióxido de Azufre Mala eficiencia de absorción
El gas de salida del convertidor es básicamente trióxido de Presión de vapor de ácido sulfúrico / Oleum
Azufre. Este se absorbe sobre Ácido Sulfúrico de
concentración mínima de 98%; a la sustancia anterior se le Técnicas de minimización:
adiciona agua para producir el Ácido Sulfúrico final. La
concentración del Ácido de absorción asegura que no exista Mejoras de absorción
formación de nieblas de Ácido Sulfúrico y que los gases de Diseño de la torre absorbente (velocidad)
cola no posean trióxido de Azufre en concentraciones Distribución de ácido (flujo y repartición)
importantes. En la mayoría de las plantas de producción, el Eficacia del embalaje
dióxido de Azufre se pasa primero por todos los lechos Temperatura ácida (presión de vapor)
catalíticos y luego se introduce a una absorción doble del Emisiones de H2SO4
trióxido de Azufre en torres de absorción consecutivas.
Orígenes:
 Enfriamiento del Acido Diseño de torre
Esta operación juega un papel importante en la Formación de niebla
determinación de la eficiencia y operación segura de toda la Presión de vapor
planta de producción de Ácido Sulfúrico. Los principales Técnicas de minimización:
equipos de enfriamiento lo constituyen los Arrastramiento de gotas
intercambiadores de coraza y tubos y los intercambiadores
de placas, ambos refrigerados con agua de proceso, o, en Diseño absorbente de la torretorre (velocidad del gas,
casos excepcionales con aire. distribución de ácido) / desempañado (almohadillas de
malla o velas)
3. Consideraciones de almacenamiento Emisiones al agua:
El almacenamiento se debe realizar en lugares ventilados, Liberación de energía del enfriamiento
frescos y secos. Lejos de fuentes de calor, ignición y de la Fuga accidental
acción directa de los rayos solares. Rotular los recipientes

3
Las plantas de tratamiento de aguas residuales deben poder [2] R. Romero García, “Obtención del ácido sulfúrico y
tratar metales pesados su producción en Huelva.” 2008.
Emisiones de ruido por enfriamiento por aire
[3] IDEAM, “Ácido Sulfurico,” pp. 79–96, 2010.
Tratamiento de agua para producción de vapor
[4] Environmental Protection Agency (EPA). Sulfuric
Sobre el consumo de agua / energía y otros recursos Acid Chemical Profile and Emergency First Aid
La producción de ácido sulfúrico es uno de los pocos Treatment Guide Octubre de 1985
procesos químicos donde normalmente se obtiene mucha http://yosemite.epa.gov/oswer/ceppoehs.nsf/Alphab
más energía de lo que usas en el proceso. En muchos casos, etical_Results?OpenView&Start=291
las plantas de ácido sulfúrico se utilizan como fuente de
energía para la producción de otros productos químicos que [5] Organización Mundial de la Salud (OMS);
consumen energía. Esquemas sobre la producción de International Chemical Safety Cards, Sulfuric Acid.
energía de diferentes plantas, anexo 3 La producción de Octubre de 2000
ácido sulfúrico también tiene la ventaja de que, en http://www.ilo.org/public/english/protection/safewo
comparación con el combustible y el gas natural, no hay rk/cis/products/icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.htm
formación de dióxido de carbono. Se podría decir que la [6] A. Currás, E., y Martín Morales, “El presente de la
energía es verde en comparación con otra producción de tostación de minerales sulfuro en España.” p. 11,
energía debido al hecho que la energía es un subproducto. 2010.
Estos aspectos deben tener en cuenta la influencia de la
obtención de energía. El proceso es un productor neto de [7] A. A. Kiss, C. S. Bildea, and J. Grievink, “Dynamic
energía, aunque la recuperación es una función del nivel de modeling and process optimization of an industrial
calidad de esta energía. sulfuric acid plant,” Chem. Eng. J., vol. 158, no. 2,
pp. 241–249, 2010.
Sobre el consumo de agua
Todas las plantas ácidas tienen algún sistema para controlar
el uso del agua en el sistema ácido para enfriar y ajustar el
concentración. Para fines de refrigeración, normalmente es
un circuito cerrado de agua, o una medida del pH antes de
que sea lanzado al destinatario. El uso de agua en el sistema
ácido es importante para garantizar la concentración
correcta en la torre de absorción para evitar la niebla de
ácido en la pila. [1]

5. Conclusiones
Con la realización de este review se pueden dar a conocer
los diferentes procesos que presentes en la producción de
ácido sulfúrico y las diferentes materias primas se pueden
utilizar para la elaboración del mismo.
Se dan a conocer algunas consideraciones de manejo de este
acido ya que es un agente muy corrosivo y peligroso para la
salud humana.
Por último, da la información básica al respecto de los
manejos de residuos y el impacto ambiental que tiene sobre
el mismo.
6. Referencias
[1] B. A T. R. Document and S. Acid, “Best Available
Techniques Reference Document on the
Production of Sulphuric acid,” 1999.
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