ESCUELA SUPERIOR POLITÈCNICA

DE CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE CIENCIAS QUÍMICAS

NOMBRE: Lorena Guevara CÓDIGO: 2849

CURSO: Cuarto B FECHA: 30/05/2018
CARRERA: Ing. Biotecnología Ambiental MATERIA: Físico-Química

TEMA: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

OBJETIVOS GENERALES

 Explicar los diferentes enunciados y postulados que hacen relación a la

segunda ley de la termodinámica

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Enunciar los postulados dentro de procesos irreversibles y reversibles.

 Definir el proceso de cambio espontaneo
 Comparar la función de estado que se introduce para la primera y la
segunda ley de la termodinámica.

DESARROLLO

La primera ley de la termodinámica establece que la materia no se crea ni se destruye

esta solo se conserva, y se puede decir que hay muchos procesos que conservan
energía pero que no ocurren en la naturaleza. Por ejemplo, al soltar una piedra esta
golpea al suelo y la energía potencial inicial de la roca cambia a energía cinética
conforme cae. Cuando la roca golpea el suelo, esta energía a su vez se transforma en
energía interna de la roca y el suelo en el lugar de impacto, la temperatura apenas si
se eleva y las moléculas se mueven más rápidamente. Nunca se ha visto que ocurra lo
contrario, que una roca en reposo se eleve en el aire porque la energía térmica de las
moléculas se transforme en energía cinética de la roca como un todo, la energía se
podría conservar, pero es imposible que esto suceda.(Olguín, 2006)
Otro ejemplo en la naturaleza, en donde no ocurre el inverso es cuando se deja caer y
se rompen espontáneamente tazas de café y vasos, los mismos que no vuelven a unirse
espontáneamente. (Olguín, 2006)

CAMBIO ESPONTÁNEO

Se puede definir a un cambio espontáneo como aquel que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa, ejemplo de ello es un objeto
caliente que se enfría espontáneamente a la temperatura de su entorno, nunca sucederá
un cambio inverso, en el cual el objeto se torne más caliente que su entorno en forma
espontánea. Un cambio espontaneo no necesita ser rápido. La maleza tiene la
tendencia espontanea de fluir hacia el exterior de una botella dada la vuelta, pero a
bajas temperaturas este flujo puede ser muy lento. Los diamantes tienden a convertirse
en grafito, pero permanecen sin cambios durante años incalculables. Un proceso
espontaneo tiene una inclinación natural a producirse, y no se produce necesariamente
de manera rápida.(Atkins & Jones, 2006)

Se puede llegar a lograr cambios de forma “antinatural” por ejemplo puede trasladarse
un gas hacia el interior de un volumen más pequeño mediante la aplicación de presión
a un pistón o émbolo, por lo cual para generar un cambio no espontáneo es necesario
forzarlo para que se produzca por una influencia externa al sistema, entonces un
cambio no espontaneo se realiza con trabajo.(Atkins & Jones, 2006)

ENTROPÍA

En la primera ley de la termodinámica se introduce a la energía interna como una

función de estado que nos permite establecer si un cambio es posible, esto solo ocurre
en sistemas aislados en donde la energía interna permanece constante. Así en la
segunda ley de la termodinámica que identifica la dirección de cambio espontaneo, la
misma puede expresarse en términos de otra función de estado, la entropía, S., que
es la magnitud de la energía que se dispersa en un proceso y nos permite determinar
si se puede pasar de un estado a otro por medio de un cambio espontaneo. (De Paula,
2007)

La entropía de un sistema aislado crece en el desarrollo de un proceso espontaneo:

∆𝑆𝑡𝑜𝑡 > 0
 ∆𝑆𝑡𝑜𝑡 = entropía total del sistema y de su entorno

Los procesos termodinámicos irreversibles como la expansión de un gas o el

enfriamiento de un objeto a la temperatura del entorno, son procesos espontáneos y
deben estar acompañados de un aumento en la entropía total.(De Paula, 2007)

Definición termodinámica de la entropía

La definición termodinámica se centra en la variación de la entropía dS, que tiene

lugar como resultado de un proceso en general , la misma que esta inspirada en la idea
de que un cambio esta acompañada de la disipación de la energía y depende de la
cantidad de energía que se transmite en forma de calor, por otro lado el trabajo
estimula un igual movimiento de los átomo en su entorno y el movimiento aleatorio
en el entorno estimulado por el calor.(De Paula, 2007)

La definición termodinámica de entropía se basa en:

𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆 =
𝑇

Para un cambio cuantificable entre un estado inicial y un estado final, esta expresión
se integra:
𝑓
𝑑𝑞𝑟𝑒𝑣
∆𝑠 = ∫
𝑖 𝑇

La vía reversible permite calcular la diferencia de entropía entre dos estados

cualquiera de un sistema, y se integra la energía aportada como calor en cada estado
de la vía dividida para la temperatura en la cual ocurre el calentamiento.(De Paula,
2007)

POSTULADOS

 Para todo proceso el cambio de entropía es

∆𝑠 = ∆𝑠𝑠𝑖𝑠 + ∆𝑠𝑚𝑒𝑑
∆𝑠𝑠𝑖𝑠 = cambio de entropía en el sistema
∆𝑠𝑚𝑒𝑑 = cambio de entropía en el medio
 La entropía ∆𝑠𝑠𝑖𝑠 comprende la entropía que fluye dentro de el y el que se
produce internamente
  Lo externo al sistema es el medio ambiente, por lo cual será representada por
fuentes reversibles de calor (fuentes térmicas) y fuentes reversibles de trabajo.
El sistema interactúa con el medio ambiente mediante el calor/trabajo.
 Si fuese el caso de una fuente térmica ∆𝑆𝑚𝑒𝑑 = +𝑄/𝑇 cuando el calor fluye
hacia ella y ∆𝑆𝑚𝑒𝑑 = −𝑄/𝑇 cuando el calor sale de la fuente térmica, T
representa la temperatura constante por definición, el sistema intercambia
trabajo con una fuente irreversible de trabajo y no existe fuente de calor por
lo cual no contribuye al cambio de entropía.
 El principio de aumento de la entropía para el universo, es dada por la
siguiente expresión.
∆𝑆 ≥ 0
Donde:
Un proceso es reversible solo si ∆𝑆 = 0 e irreversible si ∆𝑆 > 0
 Todos los procesos reales son irreversibles, pues crece la entropía del
universo, el mismo que mide el grado irreversibilidad de un proceso.
 Todo proceso reversible es cuasiestático, a esto se le suma que interactúa con
el entorno, si así no fuera seria irreversible. (Passamai, 2009)
CICLO DE CARNOT
Este ciclo se basa en los principios que establece la transformación térmica en
energía mecánica, este se compone de cuatro etapas reversibles y en
consecuencia es un ciclo irreversible. Un sistema es sometido sucesivamente
a los siguientes cambios reversibles de estado:
Etapa 1. Expansión isotérmica
Etapa 2. Expansión adiabática
Etapa 3. Compresión isotérmica
Etapa 4. Compresión adiabática

El estado puede describirse en cualquiera de las dos variables como T, p, V debido a que
la masa del sistema es fija, este tipo e de maquinas que produce calor y trabajo en el medio
ambientes se denomina maquina térmica.(Castellan, Basín, Bedolla, & Flores, 1987)

Supongamos que la materia del que este compuesto la maquina (sustancia de trabajo),
esta encerrada en un cilindro provisto de un pistón. En la etapa 1 el cilindro se sumerge
en una reserva de calor T1 y se expande isotérmicamente desde un V1 a un V2. En la
etapa 2 se retira el cilindro, se aísla y se expande adiabáticamente de V2 a V3, la
temperatura T1 se disminuye a T2, se retira del aislamiento y se coloca en una reserva de
calor T2 . En la etapa 3 el sistema se comprime isotérmicamente desde V3 a V4 se retira
el cilindro y se aísla de nuevo. En la etapa 4, el sistema se comprime adiabáticamente
desde V4 hasta V1, el volumen inicial, en esta compresión la temperatura aumenta de T2
a T1 recuperando su estado inicial.(Castellan et al., 1987)

CONCLUSIONES

 Al enunciar los postulados se encontró que lo externo al sistema es el medio

ambiente, la misma que se llamara fuente reversible de calor y fuentes reversibles
de trabajo y en la vida real todos los procesos son irreversibles.
 Se puede definir al cambio espontaneo como aquel que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser provocado por una influencia externa.
 Se comparó cada función de estado, y se puede decir que la función de estado en
la primera ley de la termodinámica es la energía interna que nos permite establecer
si un cambio es posible y la función de estado en la segunda ley de la
termodinámica es la entropía, una magnitud de energía que nos permite
determinar si se puede pasar de un estado a otro mediante un cambio espontaneo.

BIBLIOGRAFÍA

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descubrimiento. Médica Panamericana. Retrieved from
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Castellan, G. W., Basín, M. E. C., Bedolla, C. A., & Flores, M. R. (1987). Fisicoquímica.
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De Paula, J. (2007). Química Física. Médica Panamericana. Retrieved from

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Passamai, V. J. (2009). Termodinámica básica. Universidad Nacional de Salta.