UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO, GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA

CORROSIÓN
PQ-324 A/B

CORROSIÓN ELECTROQUIMICA
SEGUNDA PARTE

Ing. César Batalla Orosco

NOVIEMBRE 2015
LIMA - PERÚ
 CORROSIÓN ELECTROQUIMICA

6.1 HETEROGENEIDADES DEL MEDIO

Se sabe que los cambios en la composición del medio corrosivo en contacto con el
metal dan lugar a diferencias de potencial electroquímico entre zonas diferentes de
un mismo metal, originando el funcionamiento de pilas y en consecuencia la
existencia de fenómenos de corrosión de naturaleza electroquímica.
6.1.1 PILAS DE CONCENTRACION

ANODO CATODO
Cu  Cu 2+ + 2e+ e- Cu + 2e+ Cuo
2+

CuSO4 (0.01M) CuSO4 (1.0 M)

 MECANISMO DE LA CORROSIÓN ELECTROQUIMICA
Las 2 probetas de cobre son de igual tamaño, peso y composición (% pureza).

Puesto que el potencial electroquímico de un metal depende de la concentración

de sus iones en contacto con el, los potenciales de ambas probetas de Cu son
distintas y se calculan a partir de la ecuación de NERNST.

E= Eo + 0.059 log [a Me Z +] (volt)

donde [a Me Z +] < > [ Me z+ ] Actividad < > Concentración

Cu SO4 = Cu2+ + SO4 = .. z=2  ECu = Eo Cu = 0.06 log [ Cu z+ ]

Para el lado derecho(semi-elemento 1), concentrado 1M.

E Cu1 = 0.337 + 0.03 log1  E Cu1 = 0.337 volt.

Para el lado izquierdo (semi-elemento 2), diluído 0.01M

E Cu2 = 0.337 + 0.03 log [ 0.01 ]
= 0.337 + 0.03 log 10 -2= 0.337 + 0.03 (-2) log 10= 0.337 - 0.06.
 E Cu2 = 0.227 volt

E = E CATODO - E ANODO = E Cu1- E Cu2 = 0.337 -0.227 = 0.06 volt.

 MECANISMO DE LA CORROSIÓN ELECTROQUIMICA

6.2 PILAS DE AEREACION DIFERENCIAL

En medios aireados la reacción catódica típica consiste en la reducción del oxígeno

disuelto en el electrolito.

O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- (pH 7)

Aplicando la ecuación de NERNST para esta reacción de oxidación-reducción

tenemos:

E = Eo + 0.06 log  forma oxidada 

4  forma reducida 

E = Eo + 0.06 log [ O2 ]
4 [ OH- ]4

Cuando se trata de gases se pueden sustituir concentraciones por presiones parciales.

 MECANISMO DE LA CORROSIÓN ELECTROQUIMICA
E = Eo + 0.06 log Po2
4 [OH-]4

E = Eo + 0.06 log Po2 - 4 x 0.06 log [ OH- ] ... 

4 4
Pero sabemos [ OH- ] [ H+ ] = 10 -14 moles / litro.
log [ OH- ] + log [ H+ ] = -14 ,  multiplicando por -1
-log [ OH- ] - log [ H+ ] = 14 pero pH + - log [ H+ ]

Reemplazando -log [ OH- ] = 14 - pH ...  ,Sustituyendo  en 

E = Eo + 0.06 log Po2 + 0.06 (14-pH) Eo = -0.401 volt.

4

E = Eo + 0.06 log Po2 + 0.84-0.06 pH

Ordenando E= 0.439 + 0.015 log PO2 -0.06 pH

Como se observa el potencial es función de la presión parcial del OXIGENO y del pH,
de tal manera que zonas de diferente presión de O2 o diferente pH conducen al
funcionamiento de pilas de aireación diferencial.
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN DE CONCENTRACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
FENOMENOS DE POLARIZACIÓN
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
CURVAS DE POLARIZACIÓN DE EVANS
FENOMENOS DE PASIVACION
FENOMENOS DE PASIVACION
FENOMENOS DE PASIVACION
 FENOMENOS DE PASIVACION
Metales afectados por la presencia de cloruro: Al, Fe, Cr, Fe/Cr.
Metales no afectados (alta afinidad por el oxígeno): Ti, Ta, Mo, W, Zr.
FENOMENOS DE PASIVACION