Modernización y control de calidad

Aplicación de avances tecnológicos en la instrumentación analítica de los laboratorios de

las refinerías

Eva E. Espinoza Salas

Agustín Heredia Veloz
Subdirección de Producción

Introducción

Bajo la premisa de que incorporarse exitosamente a la economía globalizada de

hoy, para cualquier empresa el reto será el fortalecer y reorientar su
modernización y calidad en todos los sectores que le conforman, mediante el
acceso a la tecnología de vanguardia para su planta productiva en condiciones
óptimas de rentabilidad y mejorando la calidad que el entorno exige. La industria
de la refinación no podía permanecer estática y es así como se incorporan los
nuevos desarrollos tecnológicos en los procesos, catalizadores y equipos con las
mejores ventajas técnicas y mínimos problemas de deterioro ambiental, a fin de
obtener productos de alta calidad que cumplan con la demanda del mercado y con
las especificaciones de calidad que el usuario requiere, protegiendo la salud y el
medio ambiente.

Pemex Refinación es consciente y responsable de las exigencias crecientes de la

normatividad ambiental en la mejora de calidad de los combustibles de mayor
demanda como la gasolina y el diésel que requieren los motores con nuevas
tecnologías, tales como modificaciones al diseño de los pistones y anillos, al
diseño de los inyectores, la incorporación de turbocargadores y de dispositivos
anticontaminantes como trampas de partículas y convertidores catalíticos; todos
estos cambios han dado como resultado que los vehículos actuales tengan niveles
de emisiones notoriamente inferiores a los que se tenían en los años 70.

Como ejemplo de estos esfuerzos, mencionaremos que durante marzo de 1996,

se puso a la venta al público, en el área de Monterrey, la nueva Gasolina Pemex-
Premium la cual es un combustible de alta calidad, equiparable a las mejores
gasolinas que se tienen a nivel internacional y que satisfacen tanto los
requerimientos de protección al medio ambiente, como las necesidades de los
últimos adelantos tecnológicos de la industria automotriz. Su alto índice de octano
que mejora el desempeño del motor, en cuanto a la mayor calidad antidetonante
que exhibe este combustible el cual es de 92, superando en 5 unidades al de la
gasolina Pemex Magna que es de 87; es de más alto rendimiento energético con
menor generación de hidrocarburos no quemados y menores emisiones de óxidos
de azufre, debido a que su contenidode azufre se ha disminuido a un máximo de
0.05%.

En cuanto al Pemex Diesel de bajo contenido de azufre, 0.05% máximo, en el

mundo sólo se cuenta con este combustible en los Estados Unidos, Finlandia y
Suecia y se consideró que estaría dispo-nible en la Comunidad Europea durante el
presente año; situación que coloca a México, a la vanguardia internacional en
materia de calidad de este producto.
Consecuentemente, estamos conscientes de que la exigencia en la calidad de los
combustibles, se hace extensiva a mejorar e implementar equipos instrumentales
modernos para llevar a cabo un mejor control de calidad de los productos
energéticos que re-quiere nuestro país. Con base en ello la respuesta se refleja
aplicando la tecnología de vanguardia en la instrumentación analítica en los
laboratorios del Sistema de Refinerías, y que bajo las características técnicas de
mayor confiabilidad de resultados, míni-mo tiempo en obtenerlos, mayor precisión,
seguridad en su manejo y menor mantenimiento, han sido las bases que hemos
tomado en cuenta, para seleccionar y adquirir estos equipos automáticos de alto
rendimiento, comercialmente disponibles en el mercado internacional.

En forma simultánea, también se enfatiza la gran tarea de lograr el fortalecimiento

del factor humano para que logre alcanzar máximas capacidades técnicas de
competencia que con empeño y alto sentido de responsabilidad, tiene a su cargo
la operación y el buen funcionamiento de los equipos instrumentales de
laboratorio.

Metodología

En los últimos 20, años hemos sido testigos del acelerado crecimiento que han
desarrollado diversas compañías especializadas en equipos para uso analítico,
progresando notablemente sus aplicaciones por haber logrado alcances tan
avanzados que antes nos parecían imposibles de lograr. Es por ello que el avance
tecnológico del análisis instrumental se produjo en forma paralelamente al
desarrollo de la electrónica, dando lugar a una importante generación con el
descubrimiento y aplicación de transductores, cuya función es convertir señales
fisicoquímicas en electrónicas, gracias a la aplicación de los circuitos electrónicos;
lo que ha hecho posible realizar su aplicación en forma amplia de la señal
transducida, interaccionándola con la computadora y el equipo analítico. Esto ha
dado uno de los importantes logros tecnológicos, debido a la gran velocidad de
respuesta que se tiene de la computadora, lo que ha permitido controlar las
variables en forma más eficaz si lo comparamos con el operador humano.
Equipo

Espectroscopía de absorción Infrarroja (región medio y cercano).

Se adquieren seis equipos que nos sorprenden por su versatilidad para realizar las
determinaciones de: Aromáticos, Benceno, Olefinas, RON (Research Octane
Number), MON (Motor Octane Number) y Oxigenados, que son controles
indispensables en las gasolinas que se producen en México. Estos equipos
además son compactos, portátiles y su principio de operación utiliza la región
media del infra-rrojo en el espectro.
Espectroscopía UV/VIS (Ultravioleta/visible)

Esta técnica nos ofrece la posibilidad de desarrollar métodos analíticos confiables

en el área de Tratamiento de Aguas y determina cationes y aniones tales como:
Aluminio, Cloruros, Cromo, Cianuros, etc. en forma rápida y sencilla. En el área
del petróleo, su aplicación la realizamos en la determinación de Naftalenos en
turbosina conforme al Método de la American Society for Testing and Materials
ASTM-D-1840; asímismo trazas de plomo en gasolina, de acuerdo al método
ASTM-D-3116.

Espectroscopía de Absorción Atómica

Se cuenta con equipos de absorción atómica en los seis laboratorios de los

Centros de Refinación desde hace muchos años, adicionalmente estos equipos
cuentan con sistema de muestreo de alta sensibilidad, como lo es el Horno de
Grafito que permite aumentar la sensibilidad de detección de metales en crudo,
residuos y productos; sin embargo actualmente la tecnología ha logrado un
avance más a nivel comercial con la fabricación de un instrumento que permite
realizar la corrección de fondo, utilizando el efecto Zeeman (corrección por altas
concentraciones de especies moleculares) que complementan estos equipos,
logrando con ello mayor precisión de resultados.

Espectroscopía de emisión atómica por plasma (Inductively Coupled Plasma).

Es un equipo que en su instrumentación tanto secuencial como simultánea,

destaca su velocidad de análisis, con un alcance hasta de 60 elementos por
minuto; también su acoplamiento con el espectrómetro de masas proporciona
excelentes límites de detección, con muy alta sensibilidad.

Se cuenta con seis equipos de espectroscopía ICP nuevos instalándose para su

operación. En sus aplicaciones, tenemos la metodología para determinar el
contenido de metales en crudo, en combustibles y en lubricantes. También
presenta el avance en la posibilidad de efectuar la determinación Trazas de plomo
en gasolina Pemex Magna. Estas posibilidades analíticas están por implantarse.

Fluorescencia de Rayos X.

Tradicionalmente, la fluorescencia de rayos X ha sido considerada como una

alternativa costosa para análisis elemental, por la instrumentación utilizada. Sin
embargo, ha registrado numerosos avances para disminuir su costo y la
instrumentación se ha simplificado.

De los tres tipos de instrumentos básicos, dispersivos de longitud de onda, -

dispersivos de energía y no-dispersivos; los analizadores no-dispersivos - se han
utilizado para la cuantificación de rutina de azufre en productos del petróleo.
Los analizadores XRF (X Ray Fluorescence) los tenemos en los seis laboratorios
del sistema y nos ofrecen simplicidad en su manejo, no destruye la muestra, la
medición es directamente a la muestra, su velocidad de análisis es en segundos,
ofrece límites de detección en concentraciones de ppm, no usa reactivos para
desarrollar la prueba y son equipos portátiles con bajo mantenimiento.

Bajo el método de prueba estándar ASTM-D-4294 Azufre en productos del

petróleo por espectroscopía fluorescente de rayos X se efectúa el correspondiente
control en gasolinas, Diesel, turbosina y residuales.

Cromatografía de gases

Un gran avance tecnológico se ha logrado con la integración de columnas

capilares, diversidad de detectores como detector de ionización de flama, de
termoconductividad, de captura de electrones, de nitrógeno fósforo, fotómetrico de
flama, de conductividad electrolítica y fotoionización, de emisión atómica, infrarrojo
y selectivo de masas, de los cuales usamos el de ionización de flama, de
termoconductividad, de nitrógeno-fósforo y fotométrico de flama principalmente
que con el manejo de datos computarizados hace posible accesar a nuevos
niveles de mayor rendimiento, productividad y valor cromatográfico en los
resultados.

Por otra parte, otro avance es la aplicación de fluído supercrítico para la

determinación de aromáticos en Diesel (ASTM-D-5186) y otras aplicaciones; Esta
técnica por Cromatografía de Gases acoplada a un Espectrómetro de Masas (GC-
MS), da la mejor opción para cuantificar los aromáticos totales en gasolinas. Estos
son equipos muy costosos en la actualidad y se utilizan sólo en laboratorios para
efectuar análisis especiales, que hemos aprovechado como un servicio analítico.

Las columnas capilares con detector de ionización de flama, las utilizamos en los
equipos P.I.A.N.O. (Parafinas, Isoparafinas, Aromáticos, Naftenos y Olefinas) para
determinar la composición de las gasolinas mediante la identificación y
cuantificación de los hidrocarburos que la constituyen. Se cuenta con estos
equipos en los seis laboratorios y se utilizan para realizar el análisis y control de
las gasolinas de Reformación Catalítica, que permite incrementar su octanaje,
apoyando la optimización y rendimiento del catalizador.

Discusión

En la actualidad, ha destacado en forma notable garantizar la calidad de productos

y servicios que ofrecen las empresas al mercado nacional o internacional como
consecuencia de la apertura y la globalización comercial de los mercados,
situación que nos obliga a ser cada día más competitivos para lograr participar.
Por tal motivo nos hemos visto obligados a tener que modernizar nuestros equipos
instrumentales para efectuar control de calidad, mediante el uso de las nuevas
tecnologías ya señaladas, para aplicarlas en forma estandarizada como lo hacen
en otros países que mantienen relaciones comerciales de sus productos a través
de los convenios como el TLC entre Canadá, Estados Unidos y México.

Por otra parte, la situación real así planteada nos ha forzado a acelerar el paso en
la implantación de los sistemas de calidad en los laboratorios de las refinerías; con
base en las Normas ISO (International Standard Organization) en los términos de
la normatividad equivalente mexicana expresada en las Normas NMX-CC-13 y 14
que se refieren a los criterios generales para la operación y evaluación de los
laboratorios de pruebas y que incluyen los criterios NMX-CC-1 al CC-8.

La autoridad para el acreditamiento de pruebas de laboratorio en México, es la

Dirección General de Normas de la Secretaría de Comercio y Fomento Industrial y
se denomina Sistema Nacional de Acreditamiento de Laboratorio de Pruebas
(SINALP). Se estima que antes de finalizar el presente año hayamos logrado el
acreditamiento de los laboratorios de las refinerías, lo que permitirá garantizar la
confianza de nuestros servicios.

Es importante señalar que en la selección llevada a cabo para nuevos equipos, la

literatura técnica especializada en el área de aplicaciones informa acerca de los
instrumentos con tecnologías avanzadas; así mismo, la información que se solicita
a los fabricantes de cierto equipo específico, que requerimos con base en el
conocimiento de que se utilizan en algunas refinerías de Estados Unidos, nos
permiten conocer con oportunidad sus ventajas técnicas y sus beneficios
económicos, como una opción más en la selección de alternativas que nos brinda
la dinámica del progreso tecnológico.

Cabe mencionar, que no solamente para uso en el laboratorio se cuenta con estos
principios de la tecnología, sino también se aplican en los equipos analizadores de
control contínuo en línea de proceso y en los cuales la participación de los
laboratorios, juega un papel de suma importancia porque efectúa su calibración
cuando lo requiere.

Asímismo, conviene señalar el cuidado y esfuerzo que constantemente realizan en

cada centro de trabajo, para proporcionar el mantenimiento a los equipos, ya sea
preventivo o correctivo, buscando la garantía de su funcionamiento correcto y en
condiciones óptimas para mantener confiabilidad y seguridad en los resultados.

Conclusiones

Aunque nos queda mucho por hacer, consideramos que vamos avanzando acorde
con los adelantos en la aplicación de tecnologías nuevas para la mejora de los
laboratorios en el control químico que de manera intensa se realiza de rutina, en
los centros de trabajo del sistema de refinación.
El personal técnico especializado de los laboratorios, trabaja con una actitud de
constante superación y participa en cursos y seminarios técnicos diseñados
específicamente para sus necesidades y bajo la coordinación del personal
responsable del organismo que se encuentra en oficinas centrales.

El acreditamiento de pruebas ante el Sistema Nacional de Acreditamiento de

Laboratorios de Pruebas, se encuentra en un alto grado de avance y se estima
que antes de finalizar el presente año, tengamos acreditados los laboratorios
logrando así mayor confianza de nuestros servicios analíticos.

La fórmula básica para lograr ser más competitivos, se encuentra en el

aprovechamiento de la instrumentación analítica competente y en el
fortalecimiento técnico especializado de nuestro personal de laboratorio y estamos
empeñados en incrementar su eficiencia, que permita apoyar la optimización
integral del sistema de refinación, dentro del marco de las iniciativas estratégicas.
Bibliografía

“Análisis InstrumentalÓ d.a. Skoog, d.m. West.

Boletín gs1000 apr 96, Petrospec.
Aplicaciones de la espectroscopía uv/vis y de absorción atómica en petroquímica,
Perkin Elmer.
Boletín hre 3857c, Horiba.
Impresos sobre instrumentación analítica, varian/Hewlett Packard/Perkin Elmer.
Literatura técnica sobre analizadores xrf, asoma/Horiba
Literatura técnica del equipo automático para pruebas de productos del petróleo
empleado en pruebas astm, varlen instruments.

Principal equipo automático en los laboratorios de las Refinerías para control

fisicoquímico de rutina
Destilador automático atmósferico (ASTM-D-86)
Destilador automático a presión reducida (ASTM-D-1160)
Aparato de prueba SETAVAP para presión de vapor y temperatura de la relación
Uv/l (ASTM-D-5191/ASTM-D-5188)
Probador universal de absorción térmica de combustibles (JFTOT) método ASTM-
D-3241
Analizador simultáneo de azufre y nitrógeno por quimiluminiscencia (ASTM-D-
5453/ASTM-D-5176)
Analizador del contenido total de azufre por hidrógenolisis (ASTM-D-4045)
Analizador del contenido total de azufre por microcoulometría oxidativa (ASTM-D-
3120)
Analizador de azufre por rayos X (ASTM-D-4294)
Espectrofotómetro de absorción atómica con horno de grafito (ASTM-D-3237)
Analizador ICP (INDUCTIVELY COUPLED PLASMA)
Espectrofotómetro infrarojo
Espectrofotómetro UV-VIS
Sistema cromatográfico P.I.A.N.O (Parafinas, isoparafinas, aromáticos, naftenos y
olefinas) automatizado para análisis de gasolinas
Cromatógrafo de gases con columnas capilares para análisis de oxigenados
(ASTM-D-4815)
Cromatógrafo de gases con detector de ionización de flama y metanizador (UOP-
603)
Determinador automático del contenido de humedad por titulación coulométrica
Karl Fisher
Equipo digital para realizar la prueba de herrumbre NACE 0172 (ASTM-D-665) en
gasolinas
Máquinas para determinar el número de cetano en el Diesel (ASTM-D-613)
Máquinas determinadores del número de octano RON y MON en las gasolinas
(ASTM-D-2699 y ASTM-D-2700)
Microseparométros para efectuar la prueba de índice modificado de la separación
de agua en la turbosina (ASTM-D-3948)
Medidor de conductividad eléctrica, lectura directa y portátil, para turbosina
(ASTM-D-2624)
Determinador automático del punto de inflamación Pensky (ASTM-D-93)
Determinador automático del punto de inflamación copa cerrada TAG (ASTM-D-
56)
Viscosimétro automático cinemático (ASTM-D-945)
Determinador automático de escurrimiento (ASTM-2500)