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CALORIMETRIA

Capacidad Calorífica Y Calor Específico


En un sentido amplio, la calorimetría se desarrolló históricamente como una técnica
destinada a fabricar aparatos y procedimientos que permitieran medir la cantidad de calor
desprendida o absorbida en una reacción mecánica, eléctrica, química o de otra índole.
Esta disciplina, encuadrada dentro de la termodinámica, se ha especializado sobre todo,
con el paso del tiempo, en la determinación del calor específico de los cuerpos y los
sistemas físicos.

Capacidad calorífica

Como regla general, y salvo algunas excepciones puntuales, la temperatura de un cuerpo


aumenta cuando se le aporta energía en forma de calor. El cociente entre la energía
calorífica Q de un cuerpo y el incremento de temperatura T obtenido recibe el nombre
de capacidad calorífica del cuerpo, que se expresa como:

La capacidad calorífica es un valor característico de los cuerpos, y está relacionado con


otra magnitud fundamental de la calorimetría, el calor específico.

Para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 ºC es necesario aportar una cantidad de


calor igual a una caloría. Por tanto, la capacidad calorífica de 1 g de agua es igual a 1
cal/K.

Calor específico

El valor de la capacidad calorífica por unidad de masa se conoce como calor específico.
En términos matemáticos, esta relación se expresa como:

Donde c es el calor específico del cuerpo, m su masa, C la capacidad calorífica, Q el


calor aportado y DT el incremento de temperatura.
El calor específico es característico para cada sustancia y, en el Sistema Internacional, se
mide en julios por kilogramo y kelvin (J/(kg·K)). A título de ejemplo, el calor específico
del agua es igual a:

Del estudio del calor específico del agua se obtuvo, históricamente, el valor del
equivalente mecánico del calor, ya que:

Calorimetría

La determinación del calor específico de los cuerpos constituye uno de los fines
primordiales de la calorimetría.
El procedimiento más habitual para medir calores específicos consiste en sumergir una
cantidad del cuerpo sometido a medición en un baño de agua de temperatura conocida.
Suponiendo que el sistema está aislado, cuando se alcance el equilibrio térmico se
cumplirá que el calor cedido por el cuerpo será igual al absorbido por el agua, o a la
inversa.

Método de medida de calores específicos. Al sumergir un cuerpo en agua de temperatura


conocida, cuando se alcanza el equilibrio térmico, el calor cedido por el cuerpo es igual
al absorbido por el agua.
Como la energía calorífica cedida ha de ser igual a la absorbida, se cumple que:

siendo m la masa del cuerpo sumergido, c su calor específico, T la temperatura inicial


del cuerpo, ma la masa de agua, ca el calor específico del agua, Ta la temperatura inicial
del agua y Tf la temperatura final de equilibrio. Todos los valores de la anterior
expresión son conocidos, excepto el calor específico del cuerpo, que puede por tanto
deducirse y calcularse de la misma.
TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIÓN
MECANISMO
La transmisión de calor por conducción puede realizarse en cualquiera de los tres estados
de la materia: sólido líquido y gaseoso.
Para explicar el mecanismo físico de la conducción, pensemos en un gas en el que existe
un gradiente de temperaturas y no hay movimiento global. El gas ocupa todo el espacio
entre las dos superficies como se muestra en la figura 1. Asociamos la temperatura del
gas en cualquier punto con la energía que poseen sus moléculas en las proximidades de
dicho punto.
Cuando las moléculas vecinas chocan ocurre una transferencia de energía desde las
moléculas más energéticas a las menos energéticas. En presencia de un gradiente de
temperaturas la transferencia de calor por conducción debe ocurrir en el sentido de la
temperatura decreciente, esto es en la dirección positiva del eje de las x .
En los líquidos la situación es muy similar que en los gases, aunque las moléculas están
menos espaciadas y las interacciones son más fuertes y frecuentes.
En los sólidos la conducción se produce por cesión de energía entre partículas contiguas
(vibraciones reticulares). En un sólido no conductor la transferencia de energía ocurre
solamente por estas vibraciones reticulares, en cambio en los sólidos conductores se debe
también al movimiento de traslación de los electrones libres.
La conducción en un medio material, goza pues de un soporte, que son sus propias
moléculas y se puede decir que macroscópicamente no involucra transporte de materia.
Figura 1 Asociación de la transferencia de calor por conducción con la difusión de energía
debida a la actividad molecular
TRANSMISIÓN DE CALOR POR CONDUCCIÓN EN RÉGIMEN
ESTACIONARIO Y FLUJO
UNIDIRECCIONAL. LEY DE FOURIER.
La conducción es el único mecanismo de transmisión del calor posible en los medios
sólidos opacos. Cuando en estos cuerpos existe un gradiente de temperatura en la
dirección x, el calor se transmite de la región de mayor temperatura a la de menor
temperatura, siendo el calor transmitido por conducción Qk , proporcional al gradiente de
temperatura dT dx , y a la superficie A , a través de la cual se transfiere, esto es:
dT= Q A dx ∝
Donde T es la temperatura y x la dirección del flujo de calor (no el sentido).
El flujo real de calor depende de la conductividad térmica k , que es una propiedad física
del cuerpo, por lo que la ecuación anterior se puede expresar en la forma:
dT =Q kA dx = − ec. 1
En la que si la superficie A de intercambio térmico se expresa en m2 , la temperatura en
Kelvin
(K ) , la distancia x en metros y la transmisión del calor en W , las unidades de k serán W
/mK .
La ecuación 1 se conoce como Ley de Fourier.
El signo menos (-) es consecuencia del Segundo Principio de la Termodinámica, según el
cual, el calor debe fluir hacia la zona de temperatura más baja (figura 2). El gradiente de
temperaturas es negativo si la temperatura disminuye para valores crecientes de x , por lo
que si el calor transferido en la dirección positiva debe ser una magnitud positiva, en el
segundo miembro de la ecuación anterior hay que introducir un signo negativo.

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