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Objetivos
Obj ti d
del
l T
Tema 4
2
2º principio de la termodinámica
ΔU = Q + W
Durante el Tema 3 se aplicó el primer principio de la
termodinámica a sistemas cerrados y a volúmenes de control.
Habitación
2
2º principio de la termodinámica
H
Hace necesaria
i la
l 2ª ley
l
Se verifica usando la
ENTROPÍA
En relación a la energía:
Máquinas térmicas
Máquina térmica
A p
partir de este tipo
p de observaciones,
,
se puede concluir que:
W
- El trabajo de puede convertir el calor
de una manera sencilla,
sencilla directa y por
Q completo.
Máquinas térmicas
Máquina térmica
W
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
Q
Qentrada
MÁQUINA
TÉRMICA
las máquinas térmicas, pero tienen
ciertas características comunes:
Wsalida
1. Reciben calor de una fuente de alta
Qsalida
temperatura.
2. Convierten parte de este calor en
trabajo.
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
3. Rechazan parte del calor hacia un
foco de baja temperatura.
4. Operan en un ciclo.
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química
Máquinas térmicas
Máquina térmica
Wneto salida = Wsalida - Wentrada
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(p.ej. HORNO)
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
Qentrada
Qentrada
CALDERA
Wentrada
MÁQUINA
TÉRMICA
TURBINA
BOMBA Wneto
Wsalida salida
CONDENSADOR
Qsalida
Máquinas térmicas
Máquina térmica
Wneto salida = Wsalida - Wentrada
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(p.ej. HORNO)
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
Qentrada
Qentrada
CALDERA
Wentrada
MÁQUINA
TÉRMICA
TURBINA
BOMBA Wneto
Wsalida salida
CONDENSADOR
Qsalida
Debido a ΔU = 0 (p
(porque
q es un ciclo)
)
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
(p.ej. RÍO) Wneto salida = Qentrada - Qsalida
Máquinas térmicas
Eficiencia térmica =
Entrada de calor total
Wsalida
Qsalida QL
TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
,
= =1− =1−
Máquinas térmicas
2
2ª ley de la termodinámica: enunciado de Kelvin
Kelvin-Planck
Planck
Enunciado de Kelvin-Planck
Wsalida
QL = 0
Qsalida > 0
fuente de Q fuente de
alta baja Fácilmente observable en la
t
temperatura
t t
temperatura
t
naturaleza
OBJETIVO
fuente de Q fuente de
No puede existir por si mismo
alta baja
temperatura temperatura ¿qué necesita?
REFRIGERADOR
dispositivo cíclico
fluido: refrigerante
- Compresor
- Condensador
- Válvula de expansión
- Evaporador
W
120 kPa
-20 ºC
120 kPa
-25 ºC
QL
TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
QH
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
TH > TL
800 kPa
60 ºC
800 kPa
30 ºC
QH
REFRIGERADOR
R
Wneto
entrada W
120 kPa
R
-20 ºC
QL
120 kPa
-25 ºC
QL
TL TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
Refrigerador
Salida deseada QL
COPR = =
QH Entrada requerida Wneto,entrada
Wneto
entrada
QL QL 1
COPR = = =
R
Wneto,entrada QH - QL QH - 1
QL
QL
Wneto,entrada = QH - QL
Bomba de calor
Tiene el mismo ciclo que las
ffuente de Q ffuente de máquinas refrigeradoras pero
alta baja
temperatura temperatura difieren en el objetivo
OBJETIVO
fuente de Q fuente de
alta baja
temperatura temperatura FUENTE DE ALTA
TEMPERATURA
TH > TL
BOMBA DE CALOR
dispositivo cíclico
Salida deseada QH
FRIGERADOR
COPHP = =
Entrada requerida Wneto,entrada
REF
QH QH 1
COPHP = = =
Wneto,entrada QH - QL 1 - QL
QH QL
COPHP = COPR + 1
(suele variar entre 2 y 3)
TL
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química
Bomba de calor
Salida deseada QH
COPHP = =
Entrada requerida Wneto,entrada
QH QH 1
COPHP = = =
Wneto,entrada QH - QL 1 - QL
QH
2
2ª ley de la termodinámica: enunciado de Clasius
Enunciado de Clasius
El enunciado de Kelvin-Planck
Kelvin Planck tiene que ver con las máquinas
térmicas, mientras que el de Clasius se basa en los refrigeradores
y bombas de calor
“Es
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin
que produzca ningún otro efecto que la transferencia de calor de
un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura”
fuente de Q fuente de
alta baja
temperatura temperatura
fuente de Q fuente de
alta baja
t
temperatura
t t
temperatura
t
dispositivo que
haga funcionar el
compresor
Recibe este nombre aquella máquina que viola alguno de los dos
principio de la termodinámica.
-Fricción
-Expansión libre
¿Qué causa la/s -Mezcla de fluidos
irreversibilidad/es? -Transferencia de calor
-Resistencia eléctrica
-Deformación inelástica
-Reacción
Reacción química
El ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot
1 QH
Proceso 12: expansión isotérmica reversible
W
2
TH
TH
T t
T=cte
QH
Volumen
El ciclo de Carnot
Presión
1 QH
Proceso 23: expansión adiabática reversible
2
TL
TH
Q 0
Q=0 3
Volumen
TH
TH
T=cte
QH
El ciclo de Carnot
1 QH
Proceso 34: compresión isotérmica reversible
W 2
TL
4
TL
T=cte 3
QL
QL
Volumen
TL
TH
TH
T=cte Q=0
QH
El ciclo de Carnot
Presión
1 QH
Proceso 41: compresión adibática reversible
2
4
TL
Q 0
Q=0 TH 3
QL
Volumen
TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL
El ciclo de Carnot
Principios de Carnot
1. La eficacia de un máquina térmica irreversible es siempre menor que la de una
p
reversible entre los mismos focos de temperatura
2. Las eficacias de dos máquinas térmicas reversibles que operan entre los dos
mismos focos, son iguales.
Presión
1 QH
3
QL
Volumen
TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL
Principio 2 de Carnot
Las eficacias de dos máquinas térmicas reversibles que operan entre los dos
mismos focos, son iguales.
Esto implica que es independiente del fluido que se use en cada máquina y de
las propiedades del fluido.
, = ,
=1− =1−
, =1−
Eficacia MTreversible
ibl vs MTirreversible
i ibl (
(real)
l)
= , MT reversible (ideal)
> , MT imposible
, =1−
Eficacia MTreversible
ibl vs MTirreversible
i ibl (
(real)
l)
, =1−
925 67.2
800 62.1 Qentrada
700 56.7
500 39.4
350 13.4
REVERSIBLE
ÁQUINA
ÉRMICA
MÁ
TÉ
80
70
60 Wsalida
Qsalida
Eficcacia (%)
50
40
30
20
10
0 TL = 303 K FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
200 300 400 500 600 700 800 900 1000 (TL)
Temperatura (K)
Qentrada
REVERSIBLE
ÁQUINA
ÉRMICA
MÁ
TÉ
Wsalida
Qsalida
Eficacia < 5 %
FUENTE DE ALTA TEMPERATURA
(TL)
Wneto 1
entrada
COPR, rev =
TH - 1
QL TL
TL 1
FUENTE DE BAJA TEMPERATURA COPHP, rev =
1 - TL
TH
Entropía
Desigualdad de Clasius
2
para resolver es necesario conocer la
∆ = 2− 1 = relación entre Q y T durante el proceso
1
Entropía
proceso
2 1
irreversible 2
+ ≤0
1 2
1
1 proceso =∆ = 1 − 2
int reversible 2
2
+ 1 − 2 ≤0
1
2
∆ = 2 − 1 ≥
1
2 Producción
∆ = + interna de ≥0
1 entropía
Flujo de entropía Principio de
Asociada al flujo de calor incremento de entropía
Entropía
2
∆ = +
1 1
0
(REVERSIBLE)
2
1. Cualquier proceso adiabático y reversible
en un sistema cerrado es ISENTRÓPICO ∆ = +
1
0
(ADIABÁTICO)
2. Un proceso no adiabático puede también
2
ser isentrópico aunque debe coincidir la
cantidad de calor cedido al exterior con la
=
1
entropía generada por el proceso
Entropía
1
=∆ = 1 − 2
CALDERA
2
Wentrada
t d TURBINA 2
∆ = =
BOMBA 1
Wsalida
CONDENSADOR
TL,fluido = 310 K
V=cte
P=cte
Ejemplo: Un recipiente rígido
ura
contiene inicialmente 5 kg de
Temperatu
T
1
20 ºC
2 2
∆ = +
1
V=cte
P=cte
Ejemplo: Un pistón contiene 1.5 kg
ura
Entropía
T
P=cte
2
111.4 ºC
20 ºC
1
ura
1 P=5 MPa
Temperatu
Un sistema no cambia su entropía si
es internamente reversible y
adiabático, por lo tanto es un
proceso isentrópico.
P=1 MPa
1 QH
4 3
Entropía QL
3
Volumen
TL
TH
TL
TH TH
T=cte Q=0 T=cte Q=0
QH QL
Relaciones T·ds
T ds
2
∆ = 2 − 1 =
1
Para evaluar la
entropía es necesario
resolver
l l
la i
integral
t l
dU = dQint,rev
, - Wint,rev,salida
, ,
d = T·ds
du T d – P·dυ
P d
T·ds = du + P·dυ 1ª ecuación
Relaciones T·ds
T ds
1ª ecuación
T·ds = du + P·dυ h = u + P·υ
dh = du + P·dυ + υ·dP
T·ds = dh - υ·dP
2ª ecuación
E t
Estas ecuaciones
i son muy valiosas
li ya que permite
it relacionar
l i
los cambios de entropía de un sistema con los cambios que se
producen en otras variables.
Estas ecuaciones han sido obtenidas empleando un proceso
reversible, pero es válido también para irreversibles porque
la variación de entropía es variable de estado y solamente
depende del punto inicial y final y no de la trayectoria.
Relaciones T·ds
T ds
du = Cv·dT
1ª ecuación
ió
·
T·ds = du + P·dυ = +
dh = Cp·dT
2ª ecuación
ℎ ·
T·ds = dh - υ·dP = −
¿exacto?
Cambio de entropía en sólidos y líquidos ¿promedio?
· · · 2
= + = = = ≈ ·
1
· · 2 2
= + = + · ≈ , · + ·
· 1 1
=
· 2 2
Del mismo modo ... = − · ≈ , · − ·
1 1
0 0
2 − 1 Para exacto
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química
·
= + ·
0
(ISENTRÓPICO)
· 2
=− ·
2 2 1
=− · =
1 1 1 2
volumen
= − 2 1
−1
relativo
l ti
= −1 =
= 1 2
−1
· 2 2
= − · =
1 1
presión
ó
−1 relativa
· =
1−
· = 2
=
1
1 2
· =
Pexterna
Pinterna
2 2
=− · = ·
1 1
Trabajo de compresión
2
= ·
1
El trabajo es menor,
cuanto
t menor sea el l
volumen específico
Isentrópico · = P2
2
= · Politrópico · =
1
Isotérmico · =
P1
Trabajo de compresión
Isentrópico · =
ón
Presió
2
= · Politrópico · =
1
Isotérmico · = P2
· =
−1
· · 2 − 1 · · 1 2
= = · −1
−1 −1 1
P1
· = −1
· · 2 − 1 · · 1 2
= = · −1
−1 −1 1
Volumen esp
· =
2
= · ·
1
· =
Presió
Isentrópico
ó ahorrado
h d
2
= · Politrópico · = P2
1
Isotérmico · =
Px
P1
P1 P2
Px
Volumen esp
ra
Temperatur
P2
Px
Para minimizar el trabajo: La relación de
presiones en cada compresor debe ser la misma
Px P2
= P1
P1 Px
Ejemplo:
j p Comparar
p los resultados del
ejemplo anterior con una compresión en dos
etapas con interenfriamiento y n=1.3.
Termodinámica Aplicada a Ingeniería Química Entropía
Tema 4. Segundo principio de la termodinámica.
Entropía. Exergía.
Eficacias isentrópicas
Modelo: equipo
q p ISENTRÓPICO
Eficacias isentrópicas
2
1
Trabajo real de la turbina h1
ηT =
Trabajo isentrópico en la turbina
wa h1 - h2a h2a
ηT = = 2a
ws h1 - h2s h2s
2s
Eficacias isentrópicas
ra
P2
Temperatu
1
T
2
P1
Trabajo real de la turbina
ηT =
Trabajo isentrópico en la turbina
2a
2s
wa h1 - h2a
ηT = =
ws h1 - h2s
Entropía
Eficacias isentrópicas
2a P2
2s
Tem
1
P1
Trabajo isentrópico del compresor
ηC =
Trabajo
j real del compresor
1
ws h2s – h1
ηC = ≈
wa h2a – h1
Entropía
ws υ·(P2 – P1) Líquido incompresible:
ηB = = sin cambio de volumen
wa h2a – h1
Eficacias isentrópicas
ra
Temperatur
P2
1 TOBERA 2 1
P1
EC real a la salida de la tobera 2a
ηTOB =
EC isentrópica
i ó i a la salida
i de la tobera 2s
v22a
ηTOB =
v22s
Entropía
Se - Ss + Sgen = ΔSsistema
= T = cte
t
2
= ≈ T ≠ cte
1
2. Flujo másico
No existe en un sistema cerrado. Sólo en flujo estacionario (
(VC)
)
= ·
Se - Ss + Sgen = ΔSsistema
Generación de entropía
-Fricción
-Mezclado
Es debida a irreversibilidades
-Reacciones químicas
(provocan aumento de entropía) -Transferencia de calor
-Compresión/Expansión
p / p
Se - Ss + Sgen = ΔSsistema
Sistemas cerrados
(no hay flujos másicos) + =∆ = 2 − 1
- Sistema adiabático =∆ = 2 − 1
Volúmenes de control
+ · − · + = 2 − 1
- En flujos + · − · + =
+ · − · + =
Energía
total
Exergía
Cuando el sistema se
encuentra
t en equilibrio
ilib i
termodinámico con el ambiente
υ1 υ2
En sistemas de volumen fijo Wu = Wreal
Ejemplo: Una máquina térmica recibe calor (500 kJ/s) de una fuente a 1200
K y rechaza calos de desecho a una fuente a 300 K, y la salida de potencia
es de 180 kW. Determinar la potencia reversible y la irreversibilidad para
este proceso.
=
,
ú , =1−
= (productores)
Para HP y R
= (consumidores)
ú =
í í í
Para sistemas que no generan ni consumen W: = =1−
í í
=1− =1−
=
,
, =1−
ú
= (productores)
= (consumidores)
ú
Para HP y R =
2
= − 0 + 0 · − 0 − 0 · − 0 + · + · ·
2
2
por unidad de masa ∅= − 0 + 0· − 0 − 0· − 0 + + ·
2
Cambios de exergía
2 2
2 − 1
∅ = ∅2 − ∅1 = 2 − 1 + 0 · 2 − 1 − 0 · 2 − 1 + + · 2 − 1
2
2 2
2 − 1
= 2 − 1 = ℎ2 − ℎ1 − 0 · 2 − 1 + + · 2 − 1
2
Ejemplo:
Ej l U
Una corriente
i t ded refrigerante
f i t 134a
134 va a ser comprimido
i id en
forma estacionario por un compresor desde 0.14 MPa y -10 ºC hasta 0.8
MPa y 50 ºC. Calcular el cambio de exergía del refrigerante y el trabajo
mínimo por parte del compresor, teniendo en cuenta que las condiciones
ambientales
bi t l son 20 ºC y 95 kPa.
kP
Balances de exergía
Interesante para conocer por ejemplo la pérdida de potencial de trabajo
o la eficacia real de un equipo
Xe - Xs + Xdestruida = ΔXsistema
0 = −
= 1− ·
(trabajo en frontera) = ·
=
0 (otros trabajos)
= 1− ·
- Exergía destruída
Balances de exergía
Interesante para conocer por ejemplo la pérdida de potencial de trabajo
o la eficacia real de un equipo
Xe - Xs - Xdestruida = ΔXsistema
0
Xe - Xs - Xdestruida = ΔXsistema 1− · − − 0 · 2 − 1 − 0 · = 2 − 1
0
1− · − − 0 · 2 − 1 + · − · − 0 · = 2 − 1
0
1− · − − 0 · + · − · − 0 · =