a.

¿Qué masa de bicarbonato de sodio debe agregarse a 4 g de carbonato de potasio para

1
obtener 500 mL de

REPARTIDO N° 5: Disoluciones Amortiguadoras disolución acuosa pH 10.8? pK (CO /

HCO) = 10.3 PM (KCO) = 138.2 g.mol b. ¿Cuál será el valor de pH de la disolución
anterior si se agregan 100 mL de ácido clorhídrico 0.100 M? c. ¿Qué volumen de ácido
nítrico 0.320 M debe añadirse a 4.0 g de carbonato de potasio para obtener 250 mL de
disolución acuosa pH 10?

Respuesta:

a. 0,82 g. b. 10,31. c. 61,62 mL.

2. ¿Qué masa de dihidrógeno fosfato de sodio (PM = 120 g.mol) se debe agregar a 5 g de
hidrógeno fosfato de potasio (PM = 174 g.mol) para obtener 500 mL de disolución acuosa
pH 7.0? (pK = 6.9) ¿Cuál será el valor de pH de la disolución anterior si se agregan 100 mL
de ácido clorhídrico 0.100 M? Respuesta: 2,74 g ; 6,6.

3. Calcule el volumen de disolución de hidróxido de potasio 0.423 M que debería agregarse

a 5.0 g de un ácido diprótico de masa molar 150.08 g.mol para dar una disolución buffer pH
3. pK= 3.036 , pK= 4.366

Respuesta: 37,57 mL.

4. El aminoácido Serina tiene dos equilibrios ácido base como se muestra en el esquema,
los valores de pK y pK son 2,19 y 9,21 respectivamente.

La masa molar del reactivo comercial más común (Ser) es 105 g.mol y de ese reactivo se
disuelven 5,376 g en 250,0 mL (disolución A). a. ¿Cuál es la concentración total de Serina
en la disolución A? b. ¿Cuál es el valor de pH de la disolución A?

De la disolución A se toma 1.0 mL, se le agregan 0.50 mL de hidróxido de sodio 0.15 M y

el volumen se lleva a 10.0 mL con agua (disolución B). c. ¿Cuáles son las concentraciones
de Ser y Ser en la disolución B? d. ¿Cuál es el valor de pH de la disolución B?

De la disolución A se toman 3.54 mL, se le agregan 0.15 mL de HNO 0.01 M y el volumen

se lleva a 10.0 mL con agua (disolución C) e. ¿Cuáles son las concentraciones de Ser y Ser
en la disolución C? f. ¿Cuál es el valor de pH de la disolución C? g. De las tres disoluciones
del problema, A, B y C, ¿Cuál espera usted que tenga mayor capacidad amortiguadora?
¿Por qué?

Respuesta:

a. 0,2048 M. b. 5,7. c. [Ser] = 1,3 x 10 M , [Ser] = 7,5 x 10 M. d. 8,97. e. [Ser] = 1,5 x 10M
, [Ser] = 7,2 x 10 M. f. 4,87. g. B.
Unidad de Bioquímica Analítica 40 CIN - Facultad de Ciencias

Ejercicios de Química Analítica con Resolución Julio Berbejillo

5. Las disoluciones amortiguadoras funcionan en intervalos de pH limitados por su

composición. A menudo, se intenta incrementar el intervalo de pH útil mezclando dos
amortiguadores diferentes en la misma disolución. Tal es el caso del acetato de amonio. pK
(CHCOOH/CHCOO) = 4.76 pK (NH/NH) = 9.2 a. Calcule la constante del equilibrio que
se genera en la disolución: CHCOOH + NH ⇔ CHCOO + NH. b. ¿En qué intervalo o
intervalos de pH es útil una disolución de acetato de amonio como amortiguador? c. Se
prepara una disolución con 12 mL de ácido acético 0.3 M, 5 mL de amoníaco 0.1 M y agua
suficiente para que el volumen final sea 50 mL ¿Qué pH espera que tenga la disolución? d.
¿Cuál será el valor de pH si a la disolución del inciso (c) se le agregan 10 mL de hidróxido
de sodio 0.3 M?

Respuesta:

a. 2,75 x 10.

d. 5,53

b. pK ± 1 y pK ± 1. c. 3,97. 6. Se preparó una disolución amortiguadora de sulfato de

amonio ( (NH)SO) 0.05 M. a. Calcule la constante del equilibrio que se genera en la
disolución: NH + SO ⇔ NH + HSO.

b. Calcule el valor de pH y las concentraciones de las cuatro especies en el equilibrio.

pK(NH/NH) = 9.24 pK(HSO/SO) = 1.9

Respuesta:

a. 5,62 x 10 b. pH 5,46 ; [NH] = [HSO] = 1,68 x 10 M ; [NH] = 0,09998324 M ; [SO] =

0,04998324 M.

7. Se tienen dos frascos cada uno de los cuales contiene una de las especies del par ácido
base HA/A cuyo pKes 7.85. Para averiguar las concentraciones de las sustancias, se hacen
dos titulaciones. Para titular 5.0 mL de HA se utilizaron 15.3 mL de hidróxido de sodio
0.0948 M al punto final, mientras que para titular 10.0 mL de A se emplearon 13.7 mL de
ácido clorhídrico 0.184 M al punto final.

a. Calcule las concentraciones de HA y A. b. En la siguiente tabla, se presentan tres

amortiguadores preparados a partir de los frascos de HA, Ay agua destilada. Calcule en
cada caso el valor de pH y la concentración del amortiguador. c. ¿Cuál de los tres
amortiguadores tendrá mayor capacidad tamponadora?

Amortiguador I I II
Volumen HA (mL) 3.2 4.8 25 Volumen A (mL) 36 1.9 29

Volumen final (mL) 100 15.0 100 Respuesta:

a. [HA] = 0,2901 M , [A] = 0,2521 M. b. [Amortiguador I] = 0,100 M , pH 8,84 ;

[Amortiguador I] = 0,1248 M , pH 7,39 ; [Amortiguador II] = 0,1456 M , pH 7,85. c.
Amortiguador I.

su laboratorio de acetato de sodio (CHCOONa) y de una disolución de ácido acético

glacial (96% / ,

8. El par conjugado ácido acético/acetato (CHCOOH/CHCOO) tiene una K = 1.82 x 10 a

25 ºC. Usted dispone en densidad 1.048 g.mL). Describa detalladamente (con cálculo de
masa y/o de volumen) cómo prepararía 1 L de disolución amortiguadora
CHCOOH/CHCOO 0.1 M pH 4.74. PM (CHCOOH) = 60 g.mol PM (CHCOONa) = 83
g.mol

a. Calcule el volumen de ácido clorhídrico 0.100 M y la masa de acetato de sodio

dihidratado

9. A 5 °C, el pK del par ácido acético - acetato vale 4.770.

(PM 118.06 g.mol) que se deben mezclar a 5 °C para preparar 250 mL de disolución buffer
0.1 M pH 5.0. b. Si usted mezclara lo calculado en la parte a), el valor de pH de la
disolución resultante no sería exactamente 5.0. Describa cómo prepararía correctamente
esta disolución amortiguadora en el laboratorio.
pH de un anfolito
24 de octubre de 2011 Publicado por Ángeles Méndez

Cuando hablamos de anfolitos, hacemos referencia a moléculas que actúan como

anfóteros, es decir, que contienen o actúan como ácidos y como bases. Los anfolitos
pueden existir como iones de tipo bipolar en depende que intervalos del pH. Así, algunas
sustancias pueden actuar como ácidos cuando ceden protones, o como bases, cuando los
aceptan. Los anfolitos por lo tanto, se comportan análogamente a la molécula de agua.
Otros iones, como por ejemplo los de bicarbonato, bifosfato, etc., son electrolitos también
dentro de esta clase.

Así por ejemplo, el bicarbonato sódico, al disolverse en agua, se disocia de manera total en
forma de iones bicarbonato y sodio, siguiendo la reacción:

NaHCO3 → HCO3^- + Na^+

La especie HCO3^- participa en dos equilibrios distintos, en donde en uno actúa como
ácido, al disociarse siguiendo la reacción:

HCO3^- ↔ H^+ + CO3^2-

Y en otro, actúa como base, al reaccionar con los protones:

HCO3^- + H^+ ↔ H2CO3

Así, el equilibrio global quedará de la siguiente manera:

2HCO3^- ↔ H2CO3 + CO3^2-

A dicho equilibrio se le conoce como reacción de dismutación, ya que una especie cambia a
dos.

Es importante tener en cuenta el carácter del anfolito del bicarbonato sódico u otras sales
parecidas, para poder calcular el pH de las diferentes disoluciones en las cuales participa.
Podemos generalizar los cálculos para el pH de un anfolito HA^-, que proceda de la
disolución de una sal NaHA, con una concentración C, en disolución acuosa; así tendremos
los siguientes equilibrios químicos:

HA^- ↔ H^+ A ^2-

Ka2 = [H^+][A^2-] / [HA^-]

1.- → [A^2-] = Ka2 [HA^-] / [H^+]

HA^- + H^+ ↔ H2A ; 1 / Ka1 = [H2A] /[HA^-][H^+]

2.- → [H2A]= [HA^].[H^+] / Ka1

2 H2O ↔ H3O^+ OH^- ; Kw = [H3O^+][OH^-]

Podemos observar, que la constante del primer equilibrio es igual a Ka2, mientras que la
constante del segundo, es igual a la inversa de la Ka1 del ácido H2A.
El balance que se hará de las masas será el siguiente:

C a= [H2A] + [HA^-] + [A^2-]

Cuando se hace el balance de las cargas, debemos tener en cuenta que HA^-, viene de una
sal, concretamente de NaHA, por lo cual, tenemos que tener en cuenta la presencia del
catión de sodio. El valor de la concentración del ion sodio, coincide con la concentración de
a, pues en la disolución de la sal NaHA, se disocia de manera total:

[Na^+] + [H^+] = 2[A^2-] + [HA^-] + [OH^-]

Como diferencia entre el balance de las cargas, y el de las masas, podemos conseguir el
conocido como, balance de protones o también, condición de protón:

[H^+] = [A^2-] – [H2A] + [OH^-]

El balance de protones, puede obtenerse de manera directa de los equilibrios. En el

equilibrio 1 anteriormente mencionado, podemos ver tantos moles por litro de potrones,
como moles por litro de A^2- , en el equilibrio 2, se gastan tantos moles por litro de
protones como moles por litro de H2A se han formado, y en el caso del equilibrio 3, al
desplazarse el equilibrio hacia la derecha, se forman tantos moles por litro de protones
como de oxidrilo (+ [OH^-]). Si estudiamos el conjunto de los tres equilibrios, la
concentración de protones resultante, podemos expresarla de manera matemática.

Utilizando la Ka1 y la Ka2, y en función de la concentración de HA^-, la expresión de la

condición del protón cambia en:
[H^+] = Ka2 [HA^-] / [H^+] – [HA^-][H^+] / Ka1 + Kw / [H^+]
Ka1[ H^+]^2 = Ka1. Ka2 [HA^-] – [HA^-][H^+]^2 + Ka1 K w
[Ka1 + [HA^-]] [H^+]^2 = Ka1 Ka2 [HA^-]+ Ka1 Kw

[H^+]= √ (Ka1 Ka2 Ca + Ka1 Kw) / ( Ka1 + Ca)

Si no se cumpliese que [HA^-] ≈ Ca, se deberá continuar un camino diferente para resolver
dicho sistema.

Otro tipo de aproximaciones que se pueden hacer son por ejemplo; Ca >> Ka1 y Ka1Ka2Ca
>> Ka1Kw ; con lo cual la expresión se verá reducida a :

[H^+]= √ Ka1 Ka2, o también pH = ½ (pKa1 + pKa2)

Las aproximaciones anteriormente mencionadas no se cumplen en el caso de disoluciones

diluidas.

La constante de dismutación que tiene un anfolito es el cociente de las constantes de

disociación:

2 HA ↔ H2A + A^2^-
K= [H2A][A^2-] / [HA^-]^2 = Ka2/Ka1
ESTRUCTURAS COMPUESTAS POR ELEMENTOS TIPO CERCHA

Este tipo de sistemas tienen la característica de ser muy livianos y con una gran
capacidad de soportar cargas. Se utilizan principalmente en construcciones con
luces grandes, como techos de bodegas, almacenes, iglesias y en general
edificaciones con grandes espacios en su interior. Las cerchas también se usan en
puentes, aunque para este tipo de estructuras los puentes atirantados, colgantes
(cables), los puentes en vigas de alma llena (ya sea vigas armadas soldadas) y los
puentes en concreto presforzado se han desarrollado tanto que resultan ser
sistemas mas atractivos para el diseñador.

Existen diferentes tipos de cerchas de acuerdo con la solución estructural que se

requiere. Su construcción o ensamble se lleva a cabo uniendo elementos rectos,
que primordialmente trabajan a esfuerzos axiales, en unos puntos que llamamos
nudos y conformando una geometría tal que el sistema se comporta establemente
cuando recibe cargas aplicadas directamente en estos nudos.

De acuerdo con su uso tenemos cerchas para techos, para puentes o simplemente
para vigas pertenecientes a un sistema de piso.

En las cerchas utilizadas para techos se busca que su geometría conforme o supla
la forma del techo. Por lo general el cordón superior conforma las pendientes del
techo y el inferior es un tensor horizontal. En techos con luces grandes esto
obligaría a tener una cercha muy alta en el centro, en ese caso se puede también
hacer la cuerda inferior inclinada.

Para puentes se trata de brindar un apoyo plano al tablero del puente, ya sea en la
parte superior de la cercha o en la inferior.

Si el tablero va apoyado en la parte inferior de las cerchas, entonces los

elementos verticales trabajan a tensión.
Si el tablero está apoyado en la parte superior los elementos verticales trabajan a
compresión.

En el caso de vigas simples cargadas por la parte superior, donde el sistema

trabajará como un todo a flexión, se pueden construir los diagramas de momento
y cortante comparándolos con los de una viga de alma llena. Encontramos que
los momentos internos que producen esfuerzos de compresión y tracción en la
viga, se descomponen en un par de fuerzas en la cercha produciendo esfuerzos de
compresión en el cordón superior y esfuerzos de tracción en el cordón inferior;
las diagonales resisten esfuerzos cortantes como también parte de los momentos
y sirven de unión entre el elemento superior y el inferior.
Note la semejanza de los diagramas entre uno y otro, en la medida en que los
nudos sean mas seguidos los brincos en los diagramas son menores y la
semejanza es mayor.

La misma semejanza se puede tener con una viga que se carga en la parte
inferior. La viga cargada en la parte inferior requiere de elementos internos que
soporten esa tracción, es decir, es como si la carga estuviera colgada y por lo
tanto se necesitan tirantes internos que transmitan esa carga a la zona superior.

Tipos de cerchas: Existen muchos tipos de cerchas de acuerdo con su uso, estos
tipos tomaron el nombre de la primera persona que las analizó o construyó, una
de ellas es la Pratt para puentes y para techos:

En esta cercha, las diagonales trabajan a tensión. Este análisis lo podemos hacer
comparando los esfuerzos internos en una viga simplemente apoyada, momento
positivo y cortante positivo:
Podríamos decir que para cerchas simplemente apoyadas, de acuerdo con la
orientación de las diagonales ellas trabajarían a tracción o a compresión.

Note la orientación de las diagonales y concluya sobre su forma de trabajo,

tracción o compresión.

Se pueden ver los otros tipos en los libros de referencias.

Clasificación de las cerchas según su conformación:

Según Hibbeler en su libro “Análisis estructural” las cerchas se clasifican, en:

cerchas simples, compuestas y complejas

Simples: aquellas construidas a base de la figura mínima estable (triángulo) y a

partir de ahí por cada dos barras agregadas se agrega un nudo, de tal manera que:

Las cerchas simples siempre se empiezan por un triángulo y se construyen

agregando 2 barras unidas a un nudo común pudiendo dar origen a figuras que no
son triángulos, por su manera de construirse una cercha simple siempre será
estable internamente.
Compuestas:

Aquellas construidas por la unión de dos cerchas simples usando 1 barra de unión
adicional y un nudo común, o tres barras adicionales o sustituyendo elementos de
una estructura principal por cerchas o armaduras secundarias.

Armaduras complejas: No son simples ni compuestas.

Para determinar su estabilidad se requiere verificar donde:

m: es el número de barras

r: número de reacciones
ANÁLISIS DE CERCHAS

Para identificar si son estables, estáticamente determinadas o indeterminadas se

sugiere consultar el capítulo de estabilidad y determinación.

El análisis de las cerchas tiene como objetivo encontrar las fuerzas en cada uno
de los elementos y las deformaciones de todo el conjunto. En cerchas
estáticamente determinadas se utilizan métodos analíticos y métodos
gráficos. Entre los métodos analíticos tenemos: el método de los nudos y el
método de las secciones.

Identificación de miembros con fuerza cero.

Método de los nudos: Se separan los nudos de toda la cercha y se realiza el
diagrama de cuerpo libre de cada uno, se aplican dos ecuaciones de equilibrio de
traslación por nudo. Se debe empezar la solución por aquel nudo que tenga solo
dos incógnitas.

Método de las secciones: cortar la estructura de tal manera que queden tres
fuerzas de barras como incógnitas y aplicar equilibrio a cada sección.

Para el análisis se pueden combinar el método de los nudos y las secciones

haciendo que la rapidez con que se llegue a la solución dependa de la pericia y
experiencia del diseñador. (Todo conocimiento nuevo requiere de momentos de
asimilación o etapas hasta llegar al dominio llamado el momento de la
sistematización, para llegar a esta etapa debemos analizar muchas y diferentes
cerchas de tal manera que en nuestra mente se ha creado ya un concepto general
del comportamiento y así sabremos por donde cortar y que nudo analizar para
que la solución se encuentre de forma fácil).

Convención: Debido a que las barras solo trabajan a esfuerzos axiales se

seguirá la siguiente convención: Barras traccionadas tienen fuerzas positivas (+)
y barras comprimidas tienen fuerzas negativas (-).

Sugerencias para los diagramas de cuerpo libre:

 Siempre dibujar fuerzas saliendo del nudo.

 Siempre dibujar fuerzas en los elementos estirando el elemento.

EJEMPLO: