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OBJETIVO GENERAL
Identificar un método para la Determinación de plomo y para la Lixiviación de cobre
en la muestra de mineral.
OBJETIVO ESPECIFICO
Establecer el método adecuado para la lixiviación de cobre de acuerdo a la
caracterización del mineral asignado.
Establecer el método más adecuado para la determinación de plomo de acuerdo a la
caracterización del mineral asignado.
Determinar la cantidad de plomo presente en la muestra de mineral.
1. DETERMINACIÓN DE PLOMO
1
El EDTA es el agente quelante más ampliamente usado en química analítica. Se
pueden determinar prácticamente todos los elementos de la tabla periódica con
EDTA, ya sea por medio de una valoración directa o una secuencia indirecta de
reacciones. [1] La estabilidad que conecta al EDTA frente a un ion metálico
dependerá de la constante de estabilización y sus tendencias, cuanto más estable
sea el quelato menor será el valor de PH en el que la disolución es completa. Por tal
razón, se señala que, si se tiene un quelato con un agente acomplejante distinto al
EDTA y este es más estable con el ion metálico, el EDTA no conseguirá desplazar
al ion metálico debido a los fuertes enlaces que presenta el quelato.
El PH es un factor sumamente importante en la determinación de un ion metálico
por complejometría, para ello se emplean soluciones reguladoras o bruffers en el
proceso, así mismo, no solo se puede determinar la extensión del rango de viraje
sino también el cambio de viraje.
Por otro lado, en la determinación de un ion métalico a cierto determinado PH se
pueden hallar muchos interferentes presentes lo cual puede provocar una
determinación errónea (por exceso o por defecto) del analito; para evitar estas
especies deben ser enmascaradas o eliminadas. Los agentes enmascarantes son
aquellos que hacen posible la determinación del ion metálico dejándolo libre de
interferencias. Algunos agentes enmascarantes para hacer posible la determinación
de cationes metálicos con EDTA son los siguientes:
Cationes metálicos
Cationes metálicos
Agente Enmascarante pH determinados con
enmascarados
EDTA
Ag+, Cu2+(Cu+), Hg2+, Ca2+, Mg2+, Mn2+,
Cianuro 912
Zn2+, Cd2+, Co2+, Ni2+ Pb2+, Ba2+
Fluoruro 10 Al3+, Ca2+, Mg2+ Zn2+, Cd2+, Ni2+, Co2+
Trietanolamina 12 Fe3+, Al3+, Mn2+ Ca2+
2,3- Hg2+, Cd2+, Zn2+, As3+,
10 Ca2+, Mg2+, Mn2+
Dimercaptopropanol Sb3+, Sn2+, Pb2+, Bi3+
Cd2+, Co2+, Cu2+, Ni2+,
1,10-Fenantrolina 56 Pb2+, Al3+
Mn2+, Zn2+
Zn2+, Co2+, Ni2+, Cd2+,
Bromuro 56 Hg2+
Fe3+, Al3+, Cu2+
Ácido 56 Pb2+, Cd2+, Hg2+ Zn2+, Co2+, Ni2+, Mn2+
ditiocarbaminoacético 23 Bi3+, In3+, Hg2+ Al3+, La3+
Oxhidrilo 12 Mg2+ Ca2+
Ácido ascórbico 5-6 Fe3+ Pb2+, Zn2+
Tabla 1 Agentes enmascarantes para la determinación de cationes metálicos determinados con EDTA
2
HIDROMETALURGÍA
2. LIXIVIACIÓN DE COBRE
Una de los controles necesarios para la flotación, es el pH. El mineral valioso con el que
contamos es un mineral de cobre, en gran parte, según caracterización, calcopirita. Sin
embargo, el mineral con mayor incidencia, es la pirita, que será nuestra principal ganga.
Por esto, el pH con el que trabajamos fue el de 9.5, evitando así acercarnos al pH natural
que es al que flota el hierro. El pH básico se consigue con un reactivo de fácil obtención
como lo es la cal. Otro reactivo participante es el colector, quien hidrofobiza el mineral
de interés para hacerlo afín a las burbujas formadas por el flujo de aire. Finalmente quien
estabiliza estas burbujas es el espumante, para el que utilizamos MIBC.
3
III) PROCEDIMIENTO
1. MARCHA ANALÍTICA
ATAQUE QUIMICO
Vaso de 250 ml
10ml de HCl(cc)
Calentar suavemente
4
SEPARACION E IDENTIFICACIÓN
5
Para identificar el zinc
2. DETERMINACIÓN DE PLOMO
6
Paso Nº2
7
HIDROMETALURGÍA
3. LIXIVIACIÓN DE COBRE
8
3.1. Lixiviación de mineral sin procesar
9
Este mismo proceso se repite para las lixiviaciones de los productos de flotación.
3.1.1. Flotación
10
3.1.3. Extracción y reextracción del PLS de relave
11
IV) ANALISIS Y RESULTADOS
Agregar
tiocetamida
Precipitado A Solución A
Agregar sulfuro
de amonio
12
Solución A.1
Agregar H2SO4
𝐵𝑖2 𝑆3 → 𝐵𝑖 3+ + 𝑆 2− 𝑃𝑘 = 97
𝐶𝑢𝑆 → 𝐶𝑢2+ + 𝑆 2− 𝑃𝑘 = 35.20
𝐶𝑑𝑆 → 𝐶𝑑2+ + 𝑆 2− 𝑃𝑘 = 26.10
Solución A.1.1
Agregar NH3
Agregar Ácido
acético (CH3COOH)
13
Agregar Ferrocianuro
de potasio
14
𝐹𝑒 3+ , 𝐶𝑜 2+ , 𝑁𝑖 2+ , 𝐴𝑙 3+ , 𝑍𝑛2+
Precipitado B Solución B
2𝑒 + 𝐻2 𝑂2⬚ → 2𝑂𝐻
𝐴𝑙 (𝑂𝐻)3 +𝑂𝐻 → [𝐴𝑙(𝑂𝐻)−
4 ] 𝑃𝑘 = −1.03
Solución B
Agregar HNO3
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)−
4 ] → 𝐴𝑙
3+
+ 4𝑂𝐻 𝑃𝑘 = 33.03
+
4𝑂𝐻 + 4𝐻 → 4𝐻2 𝑂 𝑃𝑘 = −14 ∗ 4
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)− +
4 ] + 4𝐻 → 𝐴𝑙
3+
+ 4𝐻2 𝑂 𝑃𝑘 = −1.03
[𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−
4 ] → 𝑍𝑛
2+
+ 4𝑂𝐻 𝑃𝑘 = 17.66
+
4𝑂𝐻 + 4𝐻 → 4𝐻2 𝑂 𝑃𝑘 = −14 ∗ 4
[𝑍𝑛(𝑂𝐻)2− +
4 ] + 4𝐻 → 𝑍𝑛
2+
+ 4𝐻2 𝑂 𝑃𝑘 = 17.66
15
Agregar NH3
Precipitado C Solución C
Se agrega
HAcO
[𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )2+
4 ] → 𝑍𝑛
2+
+ 4𝑁𝐻3 𝑃𝑘 = −9.46
4𝑁𝐻3 + 4𝐻2 𝑂 → 4𝑁𝐻4+ + 4𝑂𝐻 𝑃𝑘 = 19.016
4𝑂𝐻 + 4𝐻 + → 4𝐻2 𝑂 𝑃𝑘 = −14 ∗ 4
[𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )2+ +
4 ] + 4𝐻 → 𝑍𝑛
2+
+ 4𝑁𝐻4+ 𝑃𝑘 = −34.46
Se agrega
Ferrocianuro
de potasio
𝑍𝑛2+ + [𝐹𝑒(𝐶𝑁)4−
6 ] → 𝑍𝑛2 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ] 𝑃𝑘 = −15.3
3𝑍𝑛2 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ] + [𝐹𝑒(𝐶𝑁)4−
4 ] + 4𝑘
+ → 2𝑘 𝑍𝑛 [𝐹𝑒(𝐶𝑁) ] 𝑝𝑘 = ⋯
2 3 6 2
𝑍𝑛2+ + [𝐹𝑒(𝐶𝑁)4− +
6 ] + 4𝑘 → 2𝑘2 𝑍𝑛3 [𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]2 𝑝𝑘 = ⋯ ..
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Re disolviendo el precipitado (B)
Agregar HNO3 y
H2O2
Agregar amoniaco(NH3)
Agregar (HCl)
Agregar tiocianato de
potasio de potasio
17
𝐵𝑎2+ , 𝑆𝑟 2+ , 𝐶𝑎2+ , 𝑀𝑔2+
Agregar NH4Cl,
NH3,
(NH3)4CO3
Precipitado Solución
18
Agregar NH4C2H3O2
y K2CrO4
Precipitado Solución
Agregar NH3 y
(NH4)2CO3
Precipitado Solución
Descartar
𝑁𝐻4+
(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 → +𝐶𝑂32− 𝑃𝑘 =..
𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂32− → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑃𝑘 = −8.511
Agregar HNO3
19
Agregar NH3 y
(NH4)2C2O4
DETERMINACIÓN DE PLOMO
20
Tabla 2 :Data sobre interferentes en disolución
PH 5,5
21
Reacción al agregar la solución de EDTA, se acompleja el plomo con el EDTA
ocurriendo el desplazamiento del ion acetato
[𝑃𝑏(𝑋𝑖𝑙)]4− + 𝐻2 𝐸𝐷𝑇𝐴2− + 2𝐻2 𝑂 → 𝑋𝑖𝑙 6− + [𝑃𝑏(𝐸𝐷𝑇𝐴)]2− + 2𝐻3 𝑂+ , 𝑝𝑘 = 13,4
𝑇𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ∶ 𝑃𝑏 2+ + 𝐻2 𝑌 2− ↔ 𝑃𝑏𝑌 2− + 2𝐻 +
3. CÁLCULOS
#𝐸𝑞𝑃𝑆𝑂4 = #𝐸𝑞𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚. 𝛳
= 𝑁𝑉
𝑃𝐹𝑝𝑏𝑠𝑜4
0.15𝑔𝑥2
= 0.1𝑉
303.2𝑔/𝑚𝑜𝑙
Volumen 𝑉 = 10𝑚𝑙
teórico
Luego de valoración
22
𝑉𝑅 9.7
𝐹𝑐 = = = 0.97
𝑉𝑇 10𝑚𝑙
𝑔𝑃𝑏
𝑚𝑃𝑏 = 0.03198 𝑥1.1𝑚𝑙
𝑚𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝑃𝑏 = 0.0352𝑔𝑃𝑏
0.0352𝑔𝑃𝑏
%𝑃𝑏 = 𝑥100 = 6,26%
0.5624
HIDROMETALURGÍA
4. LIXIVIACIÓN DE COBRE
23
Por otro lado, en la caracterización del mineral se vio que este presenta gran
cantidad de sulfuros, uno de ellos, la pirita; mineral que es considerado como ganga
y que suele acompañar a muchos otros minerales de interés. Sin embargo, en la
caracterización no fue posible apreciar en que funciones se encuentra el cobre; si
como óxidos, sulfuros, carbonatos etc. Por esta razón, realizamos una flotación para
así analizar la ley de cobre en el relave y de este modo tener la ley de cobre no
flotable (óxidos) que son los minerales lixiviables.
Consumo
Gasto de Recarga Volumen Consumo
Tiempo Concentración Masa de acumulado
carbonato de àcido de àcido de ácido
(min) de acido (g/L) acido (g) de acido
(mL) (g) (mL) (kg/TM)
(kg/TM)
24
Ilustración 2 Gráfica de consumo acumulado de ácido (kg/TM) vs Tiempo (min)
El consumo del ácido en la primera hora es el mismo y es total, es decir, algún mineral está
consumiendo todo el ácido que ingresa al agitador, este mineral es presumiblemente pirita. Luego de
este tiempo el consumo de ácido decae notablemente, pero aún hay consumo. Al final, el consumo es
prácticamente nulo.
25
5.1.2. Lixiviación con H2SO4 a 20 g/L
Consumo
Gasto de Recarga Volumen Consumo
Tiempo Concentracion Masa de acumulado
carbonato de àcido de àcido de ácido
(min) de acido (g/L) acido (g) de acido
(mL) (g) (mL) (kg/TM)
(kg/TM)
0.00 0.00 20.00 6.0000
0.00 10.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 60.0000
0.00 20.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 120.0000
0.00 30.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 180.0000
0.00 40.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 240.0000
0.00 50.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 300.0000
0.00 60.00 0.00 0.0000 6.0000 3.4325 60.0000 360.0000
7.60 70.00 3.72 1.0800 4.9200 2.8147 49.2004 409.2004
14.90 80.00 7.30 2.1173 3.8827 2.2212 38.8271 448.0275
20.20 90.00 9.90 2.8704 3.1296 1.7904 31.2958 479.3233
28.40 100.00 13.92 4.0356 1.9644 1.1238 19.6436 498.9669
34.90 110.00 17.10 4.9593 1.0407 0.5954 10.4071 509.3740
38.20 120.00 18.72 5.4282 0.5718 0.3271 5.7178 515.0918
38.70 130.00 18.96 5.4993 0.5007 0.2865 5.0073 520.0991
39.10 140.00 19.16 5.5561 0.4439 0.2539 4.4389 524.5380
39.40 150.00 19.31 5.5987
52.4538
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Fig. X: Gráfica de Consumo acumulado de ácido (kg/TM) vs. Tiempo (min)
A medida que pasa el tiempo de lixiviación el consumo de ácido aumenta por lo
que la gráfica está en ascenso hasta que la adición del ácido es casi cero.
En esta gráfica el consumo de ácido comienza a decaer a través del tiempo ya que hay
una menor cantidad de mineral a lixiviar.
5.2. Flotación
Consumo
Gasto de Volumen Consumo
Tiempo Concentración Masa de Recarga de acumulado
carbonato de ácido de ácido
(min) de ácido (g/L) ácido (g) ácido (g) de ácido
(mL) (mL) (kg/TM)
(kg/TM)
- 0 16.00 2.400 - - - -
19.8 10 9.70 1.358 1.042 0.60 20.834 20.834
18.7 20 9.16 1.283 1.117 0.64 22.344 43.178
22.9 30 11.22 1.571 0.829 0.47 16.581 59.759
24.2 40 11.86 1.660 0.740 0.42 14.798 74.557
29.9 50 14.65 2.051 0.349 0.20 6.977 81.534
30.2 60 14.80 2.072 0.328 0.19 6.566 88.100
30.8 70 15.09 2.113 0.287 0.16 5.742 93.842
31.2 80 15.29 2.140
4.692
27
Masa de mineral (g) = 50
Dilución = 3
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑟𝑒𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑢𝑙𝑡𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = 2.4 𝑔 + 4.692 𝑔 − 2.140
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = 4.952 𝑔
28
Ilustración 7: Consumo acumulado de ácido (kg/TM) vs Tiempo (min)
29
Ilustración 8 Consumo acumulado de ácido (kg/TM) vs Tiempo (min)
El consumo de ácido aumenta por lo que la gráfica está en ascenso hasta que la adición del ácido
es casi cero.
30
5.2.2. LIXIVIACIÓN DEL RELAVE
31
Ilustración 10: Consumo acumulado de ácido (kg/TM) vs Tiempo de lixiviación (min)
Se aprecia que en los primeros 50 minutos, el aumento del consumo acumulado de ácido es de
forma creciente y constante, mientras que en el tiempo restante este empieza a decaer.
32
exista consumo de ácido nos dice también que ya no hay minerales que estén siendo atacados
por la solución lixiviante.
Consumo
Gasto de Recarga Volumen Consumo
Tiempo Concentracion Masa de acumulado
carbonato de àcido de àcido de ácido
(min) de acido (g/L) acido (g) de acido
(mL) (g) (mL) (kg/TM)
(kg/TM)
0.0 0 18.0 5.40
0.0 10 0.0 0.00 5.4000 3.1 54 54
0.0 20 0.0 0.00 5.4000 3.1 54 108
0.0 30 0.0 0.00 5.4000 3.1 54 162
6.6 40 3.2 0.94 4.4621 2.6 44.6214 206.6214
9.1 50 4.5 1.29 4.1069 2.3 41.0689 247.6903
16.7 60 8.2 2.37 3.0269 1.7 30.2693 277.9596
20.8 70 10.2 2.96 2.4443 1.4 24.4432 302.4028
31.5 80 15.4 4.48 0.9238 0.5 9.2385 311.6413
36.2 90 17.7 5.14 0.2560 0.1 2.5598 314.2011
36.4 100 17.8 5.17 0.2276 0.1 2.2756 316.4767
36.6 110 17.9 5.20
31.6477
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑟𝑒𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 − 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑢𝑙𝑡𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = 5.40 + 31.6477 + 5.20
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜(𝑔) = 42.25𝑔
33
Ilustración 12: Consumo de ácido (kg/TM) vs Tiempo (min)
El consumo del ácido en los primeros 30 minutos puede verse constante, además de ser total.
Después de la primera media hora, los valores empiezan a decaer de una forma no tan agresiva
hasta que las recargas de ácido ya no son necesarias puesto que la solución lixiviante deja de
actuar porque ya no encuentra minerales que atacar.
34
El incremento de consumo de ácido en las primeras etapas de lixiviación, los primeros 50 minutos,
es constante; sin embargo, después de este tiempo, aunque aún continúa aumentando, este ya
no es tan considerable si no que se mantiene hasta hacerse casi constante.
V) RECOMENDACIONES
Cubrir con una luna de reloj el vaso precipitado donde se encuentra sometido la
disgregación para evitar las pérdidas del analito.
Al añadir ácido sulfúrico a la solución este debe hervir por un buen tiempo hasta
que los humos blancos se hayan difuminado por completo y las paredes del vaso
precipitado se encuentren limpios.
Se recomienda realizar bien los lavados del precipitado de sulfato de plomo con
agua destilada para disminuir las interferencias.
Evaluar bien las estabilidades de los cationes metálicos interferentes con los
tipos de enmascaradores acomplejantes de uso.
Realizar la valoración en presencia de luz para observar mejor el rango de viraje
del rojo violáceo a un amarillo pálido.
Disolver bien el precipitado de sulfato de plomo con el buffer (acetato de amonio-
ácido acético) para obtener buenos resultados del contenido de plomo al
momento de desarrollar la valoración con EDTA.
Regular el PH con el buffer ubicándose en las condiciones de trabajo de PH con
valor de 5.5 ello con la ayuda del papel indicador o pampea.
Para tener una concentración de solución lixiviante mucho más acertada, hacer
más pruebas con concentraciones de ácido mayores a las que ya hemos
realizado.
Para aumentar la cinética de la lixiviación, realizar una lixiviación en caliente
obviamente teniendo cuidado de que la temperatura no evapore el agua que se
35
encuentra en el medio acidificado que trabaja como solución lixiviante. De esta
forma, se ahorraría tiempo de lixiviación y así ahorraríamos también en la
energía que utiliza el agitador para realizar este trabajo.
Para tener un mejor panorama de la recuperación de cobre en cada
procedimiento (flotación, lixiviación, extracción y reextracción) es preferible
realizar análisis químicos a cada solución obtenida y también a los ripios de cada
proceso.
Para evitar el gasto elevado de ácido, llevar el mineral a tostación para que de
esta forma, los minerales que se encuentren en forma de sulfuros se encuentren
oxidados y sean fácilmente lixiviables.
VI) OBSERVACIONES
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se deduce que este consumo es el que le corresponde al hierro, que es atacado
mucho antes que el cobre.
En la solución PLS 3, las etapas en las que él ácido se consume en su totalidad
son menores que en la primera lixiviación; esto debido a que al tener mayor
concentración la fuerza acida es mayor y por esto ataca con mayor velocidad.
La primera extracción de la solución PLS 1 presentó una coloración verdosa muy
intensa que nos hace pensar en el hierro, lo cual es lógico por la cantidad de
pirita. Luego, en las próximas extracciones, el orgánico tomo una coloración no
usual y el refino tenía un color igual al PLS que ingresaba a extracción, por lo
que nos dimos cuenta que no se estaba extrayendo cobre. Esto lo verificamos
cuando al realizar la reextracción, el resultado fue una solución incolora. Debido
a que no estábamos extrayendo nada del PLS
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Orgánico de la segunda extracción de la lixiviación de la muestra inicial
El refino pasó por una marcha analítica en donde se agrega NH3, este precipita
en hidróxido férrico, se observa que hay una cantidad mínima de cobre por la
coloración ténue azul.
38
Se realizó una segunda extracción de la muestra inicial con el nuevo orgánico,
el color del orgánico no se oscureció en su totalidad por lo que se hace suponer
que había una mínima cantidad de cobre.
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Cobre 5g/L
VII) CONCLUSIONES
40
enmascasradas con acomplejantes para lograr la determinación del catión
metálico.
VIII) BIBLIOGRAFÍA
41