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ACIDOS Y BASES

Desde la Antigüedad se conocen distintas sustancias de características especiales y de


gran interés práctico que hoy conocemos como ácidos y bases.
Ácidos y bases son reactivos químicos muy comunes y gran parte de su química se
desarrolla en medio acuoso. Las reacciones en las que participan estas especies de
denominan reacciones ácido-base, y su estudio requiere la aplicación de los principios del
equilibrio químico a disoluciones. En estas reacciones, el disolvente juega un papel muy
importante, ya que ácidos y bases intercambian protones con él, es por ello, que también
se denominan reacciones de trasferencia de protones.

Desde finales del siglo XVIII, se intentó hallar relación entra las propiedades de ácidos y
bases, así como de su composición química. El francés Lavoisier, en 1787, defendió, que
el oxígeno es un elemento imprescindible en la composición de los ácidos; de ahí el
nombre del propio elemento, oxígeno, “formador de ácidos”, que el propio Lavoisier
propuso para este elemento. En 1810, el inglés H. Davy, afirmó que el hidrógeno era
también un componente fundamental de los ácidos.
Poco después, se observó que las bases, sustancias de propiedades aparentemente
contrarias a las de los ácidos, neutralizaban la acción de éstos formando las sales.

Entre finales del siglo XIX y principios del siglo XX, fueron formuladas las grandes
teorías sobre el comportamiento y la naturaleza de los ácidos y las bases; éstas son las
teorías de Arrhenius, Brönsted-Lowry y Lewis.

Teoría de Arrhenius:

El químico sueco, Svante Arrhenius, en 1884, presentó su teoría de disociación iónica, la


cual decía, que muchas sustancias que se encontrasen en disolución acuosa
experimentaban una ruptura o disociación en iones positivos y negativos. De este modo,
sales como pueden ser, bromuro de calcio o sulfato de cesio, se disocian de la siguiente
forma:

𝐶𝑎𝐵𝑟2 → 𝐶𝑎2+ + 2𝐵𝑟 −

𝐶𝑠2 𝑆𝑂4 → 2𝐶𝑠 + + 𝑆𝑂42−

Estas disociaciones iónicas, también conocidas como disociaciones electrolíticas,


demuestran la conductividad eléctrica de las disoluciones en medio acuoso de muchas
sustancias que reciben el nombre de electrólitos.

En esta teoría Arrhenius definió ácidos y bases como:

Ácido: es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia con formación de iones
hidrógeno, 𝐻 + .

Base: sería toda sustancia que en disolución acuosa se disocia con formación de iones
hidróxido, 𝑂𝐻 − .

Siguiendo la teoría, las reacciones de neutralización ácido-base, tienen lugar cuando un


ácido reacciona totalmente con una base, produciéndose una sal más agua. Se llega así a
la conclusión de que una reacción de neutralización consiste en la combinación del ión
𝐻 + del ácido, con el ión 𝑂𝐻 − de la base para producir 𝐻2 𝑂 no disociada.

La teoría de Arrhenius, a pensar de constituir un gran avance, tiene grandes limitaciones,


ya que reduce muchísimo los conceptos de ácido y base.

Teoría de Brönsted-Lowry

En el año 1923, J.N.Brönsted y T.M. Lowry, proponen por separado, pero casi
simultáneamente, una teoría acerca de los ácidos y las bases que ampliaba
considerablemente los conceptos anteriormente expuestos por Arrhenius.
Según su propuesta, una sustancia se comportaba como ácido, cuando cedía protones y
como base cuando aceptaba protones. La tendencia a transferir protones era lo que
caracterizaba a los ácidos, mientras que la tendencia a aceptarlos, era algo característico
de las bases según esta teoría.

Las ideas de ácido y base, son complementarias. Los ácidos sólo actuarán como tales,
como dadores de protones, si existe presencia de algunas sustancias capaces de aceptarlos,
es decir, una base. De la misma manera, las bases sólo pueden aceptar algún protón si hay
ácidos que les transfieran algunos protones.
Así, por ejemplo, en una disolución acuosa de ácido nítrico, HNO3, éste actuará como
ácido y la base será el agua, ya que el ácido nítrico se ioniza, cediendo al agua un protón:
+
𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3−(𝑎𝑐)

Se puede considerar a las reacciones ácido-bases como equilibrios , en los que las
sustancias formadas pueden transferirse también H+ entre ellas. En general , si
expresamos como un equilibrio la reacción acido-base, tenemos :

Ácido + Base ↔ Ácido conjugado de la base + Base conjugada del ácido

Siendo el ácido conjugado de la base, el que se forma cuando la base recibe un H+, y la
base conjugada del ácido, es la base formada cuando el ácido cede un H+.
Así, un par conjugado queda constituido por un ácido y su base conjugada, o viceversa.
Estas reacciones de ácidos- bases, son las que, en la teoría de Brönsted –Lowry
denominan como reacciones de neutralización.
La teoría de Brönsted-Lowry, tiene muchas mejorías con respecto a la teoría de Arrhenius,
ya que las definiciones de ácidos-bases de Brönsted-Lowry, no se limitan a las
disoluciones acuosas, y son válidas para cualquier disolvente, pues se conocen
abundantes sustancias con comportamientos ácidos y básicos en ausencia de agua.
También, aunque las definiciones en ambas teorías de los conceptos ácido-base, pueden
considerarse casi análogas, las definiciones de Brönsted y Lowry, para las bases permite
incluir sustancias que no eran base para Arrhenius, como puedan ser:𝑁𝐻3 , 𝑆 2− , 𝐻𝐶𝑂3− ,
𝐶𝐻3 𝐻𝑁2 , etc.

Teoría de Lewis

Gilbert Lewis, en 1938, amplió el concepto de ácido-base propuesto por Brönsted-Lowry,


que aunque era aceptable, existían compuestos que no se ajustaban a lo presupuesto por
esa teoría.
De este modo, Lewis amplió el concepto de ácido y base a términos de estructura
electrónica.
Su teoría considera ácido a todos los átomos, moléculas o iones que puedan aceptar un
par de electrones, y base sería toda especie química que sea capaz de ceder un par de
electrones. Así el H+ se considera un “ácido de Lewis” ya que posee un espacio
electrónico en su estructura que es capaz de aceptar un par de electrones.
De igual manera, el amoniaco sería una “base de Lewis”, pues la capa de valencia del
nitrógeno tiene un par de electrones sin compartir.
Para Lewis una reacción de neutralización, es el proceso en el cual una sustancia con
espacio electrónico (como por ejemplo, el átomo del boro en el BF3), acepta un par de
electrones de una base de Lewis, como puede ser el caso del amoniaco:
Fuerza de los ácidos y las bases
Si un ácido es fuerte, su base conjugada es débil y viceversa.

 Ácidos fuertes: HCl, HNO3, H2SO4, HBr, HClO4.


 Ácidos débiles: CH3COOH (Ac Acético), vinagre diluido.
 HCOOH (Acido fórmico), formigas, H2S, H3PO4, H3BO3.

𝐻2 𝐶03 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝐶03

𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂32− + 𝐻3 𝑂+

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻3 𝑂+
𝐻2 𝑆𝑂4

𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂 → 𝑆𝑂42− + 𝐻3 𝑂+
Ácidos Bases Bases muy
Conjugad. débiles (no
Ácidos fuertes Ión hidrógeno reaccionan
(reaccionan Ácido sulfúrico H2SO4 HSO4- sulfato con H3O+ para
completamente formar el
con agua para Cloruro de HCl Cl- ión cloruro ácido
formar H3O+ y hidrógeno conjugado)
base conjugada HNO3 NO3- ión nitrato
Ácido nítrico

ión hidronio H3O H2O Agua


Base fuerte
Ácidos débiles Acido oxálico H2C2O4 HC2O4- ión hidrógeno
oxalato
(no reaccionan ión hidrógeno HSO4- SO42-
totalmente con sulfato ión sulfato
agua) H3PO4
Ácido fosfórico ión dihidrogeno
fosfato
ión dihidrogeno H2PO-4 HPO42- Ión hidrógeno
fosfato fosfato
HC2 H3 C 2H3 O2-
Ácido acético O2 ión acetato
HCO3-
Dióxido de (CO2 + ión hidrógeno
carbono (AC) H2O) carbonato
Sulfuro de H2S HS- ión hidrógeno
hidrógeno sulfuro
H3PO4- H2PO4 -
Ácido fosfórico ión hidrógeno
fosfato
ión amonio NH4+ NH3 Amoniaco

Ión hidrogena HCO3- CO32 ión carbonato


carbonato
H2O OH- ión hidróxido

Ionización de ácidos y bases débiles, ka y kb

 Arrhenius hizo cuantitativa la teoría ACIDO-BASE a través de la constante de


equilibrio.

 Las constantes de equilibrio para las reacciones de ionización son una medida
directa del poder de un ácido.
𝐻𝐶𝑁 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑁 − + 𝐻3 𝑂+

CN    H 3O  
K eq   
 HCN  H 2O 
CN    H 3O  
K eq  H 2O   K a 
 HCN 
Ka: Constante de ionización acida.

𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −

 NH 4   OH  
K eq  
 NH 3  H 2O 
 NH 4   OH  
K eq  H 2O   K b 
 NH 3 

Kb: Constante de ionización básica.

 Los equilibrios en fase liquida considera:


[ ]= moles/L y se aplica a soluciones con [ ] < 0.5M, puesto que la [H2O]pura = 55.5M

Justificación: 1L de H2O=1000g de H2O  la [ ]de 1 L de H2O será:

gx1mol
1000  55.5M
Lx18 g

Un si un ácido acético 0.5M reacciona por completo con el agua la [H2O] final seria:
(55.5 – 0.5) = 55.0M
Por lo tanto [H2O] = cte

Grado de disociación de un acido

Se define como el tanto por uno de un ácido o una base que se encuentra disociado. En
los ácidos y bases fuertes, que se disocian totalmente, su valor es prácticamente 1. En los
ácidos y bases débiles, el valor es menor que 1, y más pequeño cuanto más débil se el
ácido o la base. El grado de disociación de un ácido o una base depende de su
concentración, y está relacionado con la Ka en el ácido ó la Kb en la base.
N º demoles de ACIDO DISOCIADO

N º de moles de ACIDO INICIAL

Autoiniciación del agua

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝑂𝐻 − + 𝐻3 𝑂+

Acido1 Base2 Base1 Acido2

2H2O = OH- + H3O+

OH    H 3O  
K eq  2
 H 2O 

Keq  H 2O  Kw  OH    H3O   1x1014


2

En agua pura: OH    H 3O    1x1014 solucion neutra, no es acida ni basica.

 H 2O  : ¿ Porque es cte ?

Porque hay predominio de moléculas de agua no disociados y su concentración molar no


varia de una solución acuosa a otra.

 H 2O   55.5M

Además:

K
a a 
H 3O  OH 

a 
2
H 2O

 Para un liquido puro a=1


 Para soluciones, concentradas, se puede reemplazar por
actividades.

Escala de pH Y pOH
En 1909 Soren Peer Sorensen propuso un método para medir la acidez o basicidad de una
solución denominado potencial del ión hidrógeno (pH)definido como:

pH = -log [H3O+]
pH + pOH = 14 = pKw
Del mismo modo: pOH = -log [OH-]

Escala de pH:

Solución ácida Solución neutra Solución básica

O 7 14

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