Universidad Autónoma de Zacatecas

Ciencias Químicas

Termodinámica II

Equilibrio de Fases
 D

Dr. Pablo Ibarra Castro

 EQUILIBRIO DE FASES

Un sistema heterogéneo esta en equilibrio de fases cuando se cumplen

las siguientes igualdades:

f iV = f i L V

TV = T L
PV = P L
L
 CONDICIONES PARA QUE EL SISTEMA ESTE
ESPECIFICADO
¾ Para que un sistema este especificado y se pueda determinar el equilibrio
de fases la regla de Gibbs establece que:

F=M-P+2

Para equilibrio vapor-liquido: M=m; P=2

m componentes
2 fases

F=m

Es decir, se requieren m ecuaciones para determinar el equilibrio de fases.

Estas m ecuaciones son dadas por las igualdades de fugacidades.
 FUGACIDAD DE GASES

f i = yiφi P

i = 1,2,....m

Donde :
φi = f (V , T , P, y1 , y2,........, ym )
FUGACIDADES DE LIQUIDOS

⎛
( )
⎞
L
V
f i = xiγ iφiPi Pi s exp⎜⎜ i P − Pi S ⎟
s

⎟
⎝ RT ⎠

i = 1,2,....m
Donde :
γ i = f (T , x1 , x2 ......xm )
φiPi s
= f (T , Pi s )
Pi S = f (T )
Vi L = f (T , P)
Las m ecuaciones que determinan
el equilibrio son dadas por:

⎛
( )
⎞
L
V
yiφi P = xiγ iφi Pi s exp⎜⎜ i P − Pi s ⎟
s
Pi
⎟
⎝ RT ⎠
Para gas ideal :
y i P = xi Pi s
i = 1,2......m
 COEFICIENTE DE DISTRIBUCION

¾ El coeficiente de distribución indica como se

distribuyen los componentes en las fases
liquida y vapor.

γ i φi Pi
Pi s s ⎛ Vi L
exp⎜⎜ (P − Pi s )
⎞
⎟
⎟
yi
Ki = = ⎝ RT ⎠
xi φi P
Para gas ideal :
yi Pi s
Ki = =
xi P
 VOLATILIDAD RELATIVA

¾ La volatilidad relativa indica si el componente i se puede separar

por destilación.

Ki
αi =
Kj
1.0

αi
yi

0 xi 1.0
 TIPOS DE PROBLEMAS EN EQUILIBRIO DE
FASES

¾ Problemas a composición constante

¾ Problemas a composición variable
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN CONSTANTE

¾ 1. Punto de Burbuja: Temperatura y presión a la que un liquido de

conocida composición empieza ebullir (se forma la primer burbuja).
¾

m
f (T ) = ∑ K i xi − 1.0 = 0
i
m
f ( P) = ∑ K i xi − 1.0 = 0
i
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN CONSTANTE

¾ 2. Punto de Roció. La temperatura o presión a la que el vapor de

conocida composición empieza a condensar (se forma la primer
gota).

m
f (T ) = ∑ yi / K i − 1.0 = 0
i
m
f ( P ) = ∑ yi / K i − 1.0 = 0
i
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE

LEER P,xI

¾ 1. Temperatura de Burbuja
φi = γ i = 1

SUPONER T

Calcular
φ is , Pi s , Poy .
Calcular
CALCULAR

Ki φ i ,γ i
SI
FIN, ESCRIBIR T, yi s = ∑ yi = 1?

NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR yI
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE

LEER T,yI,Pis,γi

¾ 2. Presión de Burbuja
φi = 1

SUPONER P

Calcular
φis , Poy.
Calcular
φ
CALCULAR
Ki i

SI
FIN, ESCRIBIR P, yi s = ∑ xi = 1?

NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR yI
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE

LEER T,yI,Pis

¾ 2. Presión de Roció
γi =1

SUPONER P

Calcular
φi , φis , Poy.
Calcular
γ
CALCULAR

Ki i

SI
FIN, ESCRIBIR P, Xi s = ∑ xi = 1?

NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR xI
 PROBLEMAS A COMPOSICIÓN VARIABLE

LEER P,yI

¾ 2. Temperatura de Roció
γi =1

SUPONER T

Calcular
φi , φis , Pi s , Poy.

Calcular
γ
CALCULAR

Ki i

SI
FIN, ESCRIBIR T, Xi s = ∑ xi = 1?

NO
si
PRIMER ITERACION? NORMALIZAR xI