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LIMA – PERÚ
2018
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Índice general
Contenido
Portada ........................................................................................................................ 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................................................................ 3
Índice de figuras ........................................................................................................... 3
Introducción.................................................................................................................. 4
Revisión de la literatura ................................................................................................ 4
Descripción de los reactantes ................................................................................... 4
Descripción de los productos .................................................................................... 5
Aplicaciones del producto principal ........................................................................... 5
Tecnología de la reacción ......................................................................................... 5
Termodinámica de la reacción ................................................................................ 11
Cinética de la reacción............................................................................................ 13
Mecanismo de la reacción ................................................................................... 14
Datos experimentales.......................................................................................... 14
Velocidad de reacción ......................................................................................... 14
Diseño de reactores ................................................................................................... 14
Selección del tipo de reactor ................................................................................... 14
Operación isotérmica .............................................................................................. 14
Balance de masa ................................................................................................ 14
Cantidad de reactores ......................................................................................... 15
Operación no isotérmica ......................................................................................... 15
Balance de energía ............................................................................................. 15
Requerimientos de transferencia de calor ........................................................... 15
Cantidad de reactores ......................................................................................... 15
Evaluación económica ............................................................................................... 15
Conclusiones.............................................................................................................. 15
Bibliografía ................................................................................................................. 15
Anexos ....................................................................................................................... 16
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Índice de tablas
Índice de figuras
Introducción
Revisión de la literatura
AGUA
Las propiedades del agua son que tiene un elevado calor específico, calor de
vaporización, conductividad térmica y tensión superficial
OXIDO DE PROPILENO
El óxido de propileno (PO), también conocido como óxido de propeno, metiloxirano o 1,2-
epoxipropano es un derivado del propileno, constituyendo uno de los intermedios de
reacción más importantes en la industria química (Arnal, 2017)
Propilenglicol
Fórmula CH3CH(OH)CH2OH
Peso molecular (g/mol) 76.09
Punto de ebullición (ºC) 188.9
Entalpia de vaporización C1 8.0700*10-7
(J/kmol) C2 0.295
ΔHv= C1*(1-Tr)C2
Calor especifico. C1 5.8080*104
C2 4.4520*102
Cp = C1+C2*T
Datos obtenidos de: (Perry, 1997, págs. 44,157,171)
Tecnología de la reacción
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Todos los procesos de producción de propilenglicol a nivel industrial requieren una alta
temperatura, alta presión y las que no contienen catalizador alguno, exceso de agua
para su formación (la conversión del óxido de propileno a propilenglicol).
El producto final contiene 20% de PG, 1.5% de DPG y pequeñas trazas de otros
polipropilen-glicoles. Luego de haberse producido la reacción, se lleva esta mezcla a
una torre de purificación donde se llega a obtener 99.5% de propilenglicol.
Se da una reacción de hidrolisis tanto en medio acido o básico para poder producir al
PG a partir del óxido de propileno, el PG es un diol que se produce mediante la reacción
en presencia de poca cantidad de ácido sulfúrico como catalizador.
Luego de que eta mezcla sea obtenida se pasa a un aparato de deshidratación donde
el exceso de agua es separado en un evaporador de varias etapas y retorna hacia la
reacción. Al final los propilenglicoles son destilados para la obtención de sus productos
puros
A medida que se va agregando el óxido de propileno (PO), esto causa serios problemas
de formación de polioles, haciendo que el rendimiento decrezca.
Esta reacción se da entre 160 – 200 °C a condiciones de alta presión donde todos los
compuestos de la reacción son líquidos, la proporción de formación de PG, DPG y TPG
están dados en la tabla siguiente.
Esta corriente ingresa por la parte superior y el producto sale por la inferior hacia los
evaporadores, los cuales van eliminando el exceso de agua antes de la entrada a la
torre de destilación.
Catalizador de níquel soportado en sílice / alúmina de ~ 65% en peso de carga y190 m2/g
área superficial purificada por reducción y estabilización (Sigma-Aldrich) se utilizó tal como
se recibió en forma de polvo. Todos los demás productos químicos-utilizados son de grado
analítico o de reactivo.
Las mediciones de difracción de rayos X (XRD) fueron realizadas por ayuda de un D / Max-
IIIA (Rigaku Co., Japón) empleando Cu Kα (λ = 0.15406 nm) como la fuente de radiación.
Las muestras fueron escaneadas en rango de 10 ≤ 2θ ≤ 75 °.
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Figura 6: Hidrogenólisis de glicerol con hidrógeno generando in situ (a partir de APR para la producción
de popilenglicol)
3. Pruebas catalíticas:
4. Análisis de productos
El programa de temperatura de la columna es: 7 min a 35 °C, luego a 215 °C con una
velocidad de calentamiento de 5 °C/min y se mantuvo a esta temperatura hasta el final del
análisis. El gas portador es helio con un caudal de 30 mL/min. Acetonitrilo se usó como
solvente para el análisis de GC.
5. Reacciones-cálculos
Reacciones de metanación
HO OH OH HO O OH OH
-H2O +H2
H2c CH CH2 Al2O3 H2C C CH3 Ni H2C CH CH3 (6) y (7)
Glicerol Acetol Propilenglicol
Termodinámica de la reacción
Para obtener los datos de la constante de equilibrio que actúa en la reacción necesitamos
hallar los datos termodinámicos necesarios como la entalpia de reacción y los calores de
formación para cada compuesto.
Primero vamos a hallar los valores de las capacidades caloríficas para los compuestos
involucrados en la reacción.
Cp = A + BT + CT + DT + ET
Coeficientes de la ecuación
A B C D E
H2O (l) (1) 2.76E+02 −2.0901 8.13E-03 −1.4116E−5 9.3701E−09
(1), (3) Obtenido del (Perry, 1997) Tabla 2.196: Heat Capacities of Inorganic and Organic
Liquids.
Obtenidos los valores de las constantes de capacidad calorifica el siguiente paso será
hallar los calores de formación para cada componente a una temperatura de 298 K.
∆H°f
(1)
H2O (l) A 25°C = -68.3174 Kcal/mol
C3H8O2 (l) (2) A 25°C = -101.2 Kcal/mol
C3H6O (l) (3)
∆H°f = -74.45 - 7.2182.E-02 *T + 3.4979.E-05 * T^2
(1) Obtenido de Table 2-220: Heats and Free Energies of Formation of Inorganic
Compounds, (Perry, 1997).
(2) Obtenido de Table 4. Properties of Glycols (Alton E. Martin - Frank H. Murphy, The Dow
Chemical Company).
1 𝐶3 𝐻6 𝑂 𝑙 + 1 𝐻2 𝑂 𝑙 → 1 𝐶3 𝐻6 𝑂2 𝑙
Como toda la reacción se lleva a cabo a 77°F o lo mismo que 296.88K, reemplazamos en
la ecuación de la entalpia de reacción.
296.889
𝐶𝑝 = ∫ (−330.98 + 2.68595 ∗ 𝑇 + 8.802 ∗ 𝑇 2 + 1.4116 ∗ 10−5 ∗ 𝑇 3 + 9.3701 ∗ 𝑇 4 ) 𝑑𝑇
298
296.889
∫ ∆𝐶𝑝 . 𝑑𝑇
298 -866196.750 J/mol
𝑜
∆𝑓 𝐻298 277220.732 J/mol
∆𝑯𝒐𝒓 -588975.018 J/mol
∆𝑯𝒐𝒓 -588.97 kJ/mol
Las energías libres de Gibbs de formación de todos los elementos se definen como cero.
Esta definición es posible porque ningún elemento puede formarse a partir de ningún otro
elemento mediante una reacción química ordinaria. (Rogers, 2011).
Compuesto ∆Gf°
H2O (l) (1) -237.14 kJ/mol
C3H8O2 (l) (2) -301.70 kJ/mol
C3H6O (l) (3) -26.66 kJ/mol
(1) Obtenido de tabla 6.2: Enthalpies and Gibbs Energies of Formation, Entropies, and Heat
Capacities of Inorganic Compounds (Dean, 1999).
(2) Obtenidos de table 6.1: Enthalpies and Gibbs Energies of Formation, Entropies, and
Heat Capacities of Organic Compounds (Dean, 1999).
Entonces:
Sabemos que:
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−𝛥𝐺𝑟 °
ln 𝑘 =
𝑅𝑇
37.9 KJ/mol
ln 𝑘 = 𝐾𝐽
8.314𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑥298 𝐾
𝑘 = 4.659 ∗ 10^6
De donde se obtiene:
𝑘 −∆𝐻° 𝑟𝑥𝑛 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑘′ 𝑅 𝑇 𝑇′
4.659 ∗ 10^6 588.97 1 1
𝐿𝑛 = ( − )
𝑘′ 8.31 ∗ 10^ − 3 298 296.889
Cinética de la reacción
Mecanismo de la reacción
Datos experimentales
Velocidad de reacción
Diseño de reactores
Operación isotérmica
Balance de masa
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Cantidad de reactores
Operación no isotérmica
Balance de energía
Cantidad de reactores
Evaluación económica
Conclusiones
Bibliografía
An-Yuan Yin, ‡. X.-Y.-L.-N. (2009). The synthesis of propylene glycol and ethylene
glycol from glycerol using. 3.
NIOSH. (11 de Abril de 2016). Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos.
Recuperado el 11 de Abril de 2016, de
https://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0538.html
shihara, S., Yoshii, M., & Ikeda, S. (2014). Development of New Dipropylene Glycol
/ Tripropylene Glycol Process. En Sumitomo Chemical Co. (pág. 9). Kagaku:
Sumitomo.
Anexos