"ANO DE LA DIVERSIFICACION PRODE: ORTAI ENVASE. ENBALAJE Y ALM. PRODUCTOS vu ING. CASTILLO BENITEZ Darwin. * MUNOZ ROJAS, Andrea Gisela. « VEGA VIERA, Jhonas Abner SSS 2015 ¢ SOAR en eaeCORROSION DE LOS ENVASES DE HOJALATA 1. INTRODUCCION El uso de envases metilicos en diversas industrias esta ampliamente generalizado y las exigencias en cuanto a la calidad de los revestimientos protectores que se utilizan en el interior de los mismos es cada vez mayor [G. Hayward et al, 1997]. Esta vida util est determinada por la interaccién entre el producto envasado y el envase. La parte del envase que contiene el producto suele ser un sistema miltiple formado por un sustrato metalico, una pelicula metdlica protectora (opcional, usualmente estafio), una pelicula de conversién y una pelicula polimérica (usualmente un barniz horneable). La correcta evaluacién de la calidad de un envase pasa por estudiar la composicién del sistema multicapa y su respuesta electroquimica al contenido del envase. Adems se hace necesario analizar los fluidos que estén en contacto con el envase a fin de determinar la presencia de sustancias potencialmente agresivas al sistema multicapa. La falla en los envases de hojalata se produce cuando el sistema duplex falla ya sea por espesores inadecuados de la pelicula de estafio 0 por fallas en la pelicula polimérica. El proceso deterioro se vé agravado, generalmente, por la naturaleza de los productos almacenados en el envase [Pezzani et al, 1978]. GENERALIDADES: Hoy en dia la industria alimentaria dispone de numerosos medios para acondicionar y presentar los alimentos, entre ellos, el envase de hojalata es el de uso mas generalizado. En particular, en lo referente a la industria conservera los envases de hojalata constituyen mas del 80% de los utilizados, Este predominio es consecuencia de un conjunto de propiedades que hacen a este material particularmente ‘itil para el envasado de alimentos. La hojalata, comparada con otros metales, ofrece una combinacién de caracteristicas tales como rigidez, formabilidad, buena conductividad térmica, resistencia al choque térmico e impermeabilidad a gases y_ radiaciones, conferidas por la base de acero, asi como un aspecto brillante y atractivo y una relativa inercia quimica, _consecuencia._— del recubrimiento de estaito. PSgina 1Junto a las ventajas citadas, de indudable interés practico, la utilizacién de los envases de hojalata plantea ciertos problemas, no siempre despreciables, como son la alteracién de las caracterfsticas sensoriales responsables de la calidad de algunos alimentos, asi como los fenémenos de corrosién del material de envase. En los envases de hojalata en contacto con los alimentos se desarrollan fenémenos de corrosién de naturaleza electroquimica, al igual que sucede en toda superficie metalica expuesta a la accién de un medio electrolitico. La hojalata es un material heterogéneo de estructura estratificada, constituido basicamente por una limina de acero al carbono recubierta de estaiio por ambas caras. Las distintas capas constituyentes de la hojalata presentan siempre una estructura discontinua, en mayor © menor grado, como consecuencia de la porosidad propia 0 natural (porosidad primaria) y de los dafios 0 defectos mecénicos (porosidad secundaria) derivados de las manipulaciones a que se ve sometido el material [R. Catalé, 1979] La falta de continuidad de las capas metilicas permite que el producto envasado entre en contacto con los distintos metales constituyentes de la hojalata, con a consiguiente formacién de pilas galvanicas, actuando el propio alimento como medio electrolitico; la presencia de la aleacién soldante utilizada en la costura lateral del envase convencional de tres piezas, asi como el barnizado de la hojalata, con la conductividad iénica 0 electrénica propia de la pelicula de barniz, contribuyen adicionalmente a la formacién de pilas galvanicas. Las exigencias crecientes de calidad, tanto por parte del consumidor como de los organismos competentes, hace necesario reducir al maximo la incorporacién de iones metilicos al alimento y mantener, en lo posible, la correcta presentacién del envase. De hecho, los fenémenos de corrosién no pueden eliminarse por completo y siempre se desarrollan con mayor 0 menor intensidad. Ahora bien, en la practica industrial, si puede reducirse su extensin de forma muy apreciable, hasta limites razonables, de acuerdo con la tecnologia actual. Para esta reduccién es necesario tener un buen conocimiento de la agresividad del producto a envasar y de los factores que influyen en el proceso de corrosién, para seleccionar, en consecuencia, el envase idéneo y las practicas tecnolégicas adecuadas en funcién de la comercializacién prevista para la conserva. OBJETIVOS ¥ _Evaluar la corrosién de los nevases metalicos frente a los acidos. PSgina 2‘0 UNS agent INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Ill MATERIALES Y METODOS a) Materiales Y Distintos envases de hojalata (4 de cada tipo) - Lata de gaseosa guaran - Tarro de leche Gloria grande - Tarro de leche Gloria pequefio - Lata de atin v Tijeras yY Marcadores Y Acidos = Ac. Citrico (1%, 2%, 3%) - Acido Sulfirico (1%, 2%, 34%) Y Vasos precipitados Y Pipetas Y perillas Pagina 3UNS IX INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS agent b) Procedimiento HOJALATAS CLORHIDRICOUNS INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS c) Metodologia Agu apreciamos cuatro tipos de envases de alimentos en: Tarros de leche yrande Tasros de leche Chica® INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS IV. RESULTADOS neo ante Peet eeetoent een ame cetera rt pace Cater) fern aie) 2% ‘No hubo corrosion, Pererscstd ‘No hubo corrosién SULFORICO Er ‘No hubo corrosién ere ery ‘No hubo corrosién reir No hubo corrosion reed ‘No hubo corrosion, eae) 1% res ree de Gaseosa SULFURICO ‘No hubo corrosion, Era te) 3% No hubo. corrosién oad No hubo: corrosion, PSgina 6IP, (uns INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS ageot Renner Acido citrico Acido citrico Pa 3% Wola Testigo Coenen ea Ete Coser prciret No hubo ‘No hubo. No hubo ‘No hubo. corrosion corrosion corrosién corrosion no ST maT orn Poe ra) a etd No hubo No hubo No pasa nada Tee tl corrosién corrosién: ead Pete ne GUCis cr Me riers) Testigo hr Bucy Pa) 3% Pret No hubo No hubo No pasa nada eraser ttt) corrosién corrosién eae ee ClO me COs te) Petar 1% a Ea Pec Tery No hubo. ‘No hubo ‘No hubo ‘No hubo feer corrosion corrosion, corrosién corrosion uaa Simao Simao) cory ey cry end reed Ree tery de Gaseosa No hubo. ‘No hubo No hubo. No hubo: corrosion corrosién, corrosién corrosion, Pagina 7ap} ae INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Agel DIA 2 on neem Con tired CR emecec Riera) cy Ec 3% Coens No hubo. ‘No hubo leche Grande corrosion, corrosién corrosion, Tiempo Envase| Acidocitrico | Acidocitrico |_| Acido citrico Eta 2% Ea PoNeee No hubo No hubo ‘No hubo No hubo eee ecard corrosion. corrosién. corrosién corrosion. bens y Fer ne Crist eer Es Ea Pontes) ‘No hubo No hubo No hubo eeu corrosion. cortosin. corrosién corrosion. Roo trace Grom rie ter omen ete 1% cr Envases de latas No hubo. ‘No hubo No hubo. ‘No hubo Cee corrosion, corrosién, corrosién corrosion, Pagina 8INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS agent root Acido citrico Acido citrico Acido citrico ere) Coen oc 2% cry eet Puntos de Manchas de Muchasmanchas No pasanada fren ces corrosién corrosion de corrosién etre cc Acido citrico Eas Perec Er Tiempo Envase er Peet Hay corrosién ‘Hay corrosion Hay mas encima del encimadel _corrosién encima liquido (cambio liquido (cambio _—_delliquido decolordonde se decolordondese (cambio de color encuentra el encuentra el donde se liquido) liquido) encuentra el liquido) No pasa nada Pree eer eed Teen ore td Acido citrico Acido citrico re cr Pa Er Cornet) No hubo ‘No hubo. ‘No hubo. No hubo. Corn corrosién corrosién corrosién corrosion OTE eam te OR tem Cat Cnr ieee et Ca Cty Ca) Era) % ys ety Pee Cte No hubo. ‘No hubo. No hubo. Cree) corrosion corrosién corrosion PSgina 9ap} ae INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Agel PCr met irc ee nett) ory ayy 3% Deine Poe en Cs re ccs Sevisualiza poca Se visualizamas _Se visualiza corrosiéndonde —corrosiéndonde mucha mas seencuentrael seencuentrael _corrosin donde acido acido se encuentra el acido Dea Acido citrico Acido citrico Acido citric fee Ur Ty Pens Haycorrosién Haycorresién —-Haycorrosién No pasa nada’ TENSTETE | peroenlaparte peroenlaparte _pero en laparte superior del superior del superior del tarro,y en la tarro,yenla taro,yenla parte delacido se partedelacidose parte del acido se formounacapa formounacapa —_formo una capa blanca blanca blanca Deter Acido citrico Acido citric ee coy ery Poe eens ‘No hubo No hubo. No hubo Peri corrosién corrosién corrosion, en TeonceMe COR ttt Cron nme terre rte etry Pa cry Poet Ter No hubo No hubo No hubo Cores) corrosién. corrosién corrosién. Pagina 10ened Carat Peet Pesen re tety Pon a eorae ted Tiempo PEELS Paes Pret cr pence Envase de latas de gaseosa Dec INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Perec) 1% Hay corrosién (partes cristalizadas) Peron titres Se visualiza poca corrosién Perret No hubo corrosién minimo hubo corrosién pXeCO Rata tay 2% Hay corrosion (mayor cristalizacién) Pecoee niin Se visualiza mas corrosién Acido citrico No hubo corrosion ‘minima No hubo corrosién Per tretri) 3% Testigo Hay corrosién (mas cristalizaci6n) No pasa nada Peroni 3% Se visualiza mucha mas corrosion No pasa nada Pere) 3% No hubo corrosién ferred No hubo. corrosion ‘minimo No hubo corrosién Pagina 11Tiempo conan oe Pesan eu) Po Peconic eaters) Tiempo Nets Done Pele De ela) eae nets Poe Cs ented Poon INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Acido sulfirico Oy Sevisualiza Se visualiza mas corrosién: corrosion Acido citrico Pockets tc cA a ‘Hay mucha Hay mucha corrosion corrosién (partes (partes cristalizadas) _cristalizadas) encima del encima del acidoyenel —_acidoyenel acido seformo —_acido se formo una capa blanca _una capa blanca Acido citrico Acido citrico TU 2% No hubo corrosion rere et ke tr) co oa minimo corrosién tener a Se visualiza mucha mas corrosion PC Rete toy 3% Hay mucha corrosién: (partes cristalizadas) encima del acido y enel acido se formo una capa blanca No hubo corrosion Greet) 3% No pasa nada No pasa nada Bead No hubo corrosién minimo corrosién Pagina 12UNS ION INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS gece 0) Greed PLT ener 1% Sevisualiza Se visualizamas —_Se visualiza pocacorrosién _—_corrosién mucha mas corrosion Peon eaeaentey No pasa nada ear erin Gres Acido citrico cares 1 Lr 3% Creat) Hay mucha Hay mucha Hay mucha Tete) — corrosién corrosién corrosién (partes (partes (partes cristalizadas) _cristalizadas) _cristalizadas) encima del encima del encima del acidoyenel acidoyenel_acidoyenel acid seformo acid seformo _acido se formo una capa blanca_una capa blanca_una capa blanca No pasa nada Perec ene GU Uis te Gr Cisca ts) fee vent td 19 ry ETA PONE Poet ‘No hubo No hubo No hubo eer etn corrosién. corrosion corrosién trem Ua Peter PL Peter) 3% eae Need minimo minimo con minimo puntos corrosion puntos corrosién corrosion Pad Pelee Pete) Pégina 13ene Pn INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS ere OR ron cinta) 3% iB Envases de leche grande rt ay Indiciosde Hay corrosion corrosion Hay mayor corrosion No pasa nada ironed Pes Envases de leche en pequefio Acido citrico 1% Hay corrosién Hay corrosién Perrys) Hay mayor corrosion No pasa nada Deo Eaten Envases de latas de atin Etter Meee ker rc 2% No hubo No hubo corrosién corrosién Peres) 3% No hubo corrosion Bee No hubo: corrosién Acido sulfirico errr Cry oar Minimo con minimo puntos corrosion corrosi6n Acido minimo con puntos corrosion: eet minimo corrosién: Pagina 14UNS DIA 15 INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS Ac. Sulfti rico ACIDO ACIDO ACIDO MATERIAL | TESTIGO | SULFURICO | SULFURICO | SULFURICO We 2% 3% se observa casi | Lasresinase | No se evidencia No seobserva| ulguna reaccién | mantiene ante | mucha Hojalata | sjovin signo de| del dcido, enla | este acido oxidacién, oxidacién base apenitas puntos externamente matroncitos AQUI TENEMOS A LOS ENVASES DE HOJALATA. DESPUES DE ANADIR LOS ACIDOS SULFURICO, POR 15 DIAS. CONCLUIMOS QUE EL ACIDO SULFURICO TUVO MAYOR EFECTO DE CORROSION SOBRE ESTE ENVASE HOJALATA Y LUEGO EL ACIDO CITRICO. ey Pagina 15UNS INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS ACIDO ACIDO ACIDO MATERIAL | TESTIGO | CITRICO.—CITRICO.—CITRICO 1% 2 3% No se observa, Nose observa No se observa | Deterioro en la algdn signo | mucho deterioro mucho base del envase Hojalata de oxidacién de resina deterioro de ‘en la parte interiormente, resina | extemae interna solo en la base Ac. Citrico Ac. Citrico AQUI TENEMOS A LOS ENVASES DE HOJALATA DESPUES DE ANADIR LOS ACIDOS CITRICO. Pagina 16UNS INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS ‘ACIDO ACIDO MATERIAL | TESTIGO SULFURIICO 2% Presenta | Seobserva una | mayor | leve oxiducidn, Hojalatade | No se observa | gxidacién, | en la base parte leche chica | algin signode| tanto en la ne onidacion | parte extema como interna Ac. Citrico ‘Muestras testigos AQUI TENEMOS A LOS ENVASES DE HOJALATA DESPUES DE ANADIR LOS ACIDOS SULFURICO Y CITRICO. CONCLUIMOS QUE EL ACIDO CITRICO PRESENTA MAYOR EFECTO DE CORROSION EN LA RESINAS TANTO EXTERIOR COMO INTERIORMENTE DEL ENVASE. LUEGO SIGUE Pégina 17Guns seounapenoesos nana ACIDO: ACIDO: ACIDO: MATERIAL —TESTIGO suLTRIcO SULFURICO | SULFURICO 2% 3% Hojalata de No se observa) se eee una Seaprecia | Deterioro gaseosa leve color oscuro , |corrosién minima minima dela que indica el dafio | enlaparte | resina en la parte del deterioro de la | intema y casi interna peto algo resina nadaen el |leve externa Apreciamos que en los envases de hojalata de gaseosael que 1 Pagina 18ens seouaapemoesos anus me v. DISCUSIONES Segin: Sidney H. Avner; en “Introduccién A La Metaltirgica Fisica” ACIDO SULFURICO: Es un acido no oxidante que destruye rapidamente los metales atin en ausencia de oxigeno, Su maximo grado de corrosién ocurrea concentraciones de 60 a 70%. A mayor concentracién es menos corrosivo porque se reduce la carga eléctrica de sus particulas y ademas porque al reaccionar con los metales forma sales (sulfatos) que actiian como capas protectoras. Con el calor la actividad del Acido sulfarico aumenta proporcionalmente. - En la prictica las latas de leche en polvo se le sometié a concentraciones de 1% 2% 3% de acido sulfiirico, no fueron muy corrosivas como a una concentracién de 70 %, la mas corrosiva fue de 3%. Segin: Sidney H. Avner; en “Introduccion A La Metalirgica Fisica” ACIDOS CITRICO Y TARTARICO: Se utilizan en la industria de alimentos y aunque normalmente su actividad corrosiva es baja, aumenta a temperaturas elevadas. * Segin ; FAO - “ANTEPROYECTO DE CODIGO DE PRACTICAS PARA LA PREVENCION Y REDUCCION DE LA CONTAMINACION POR ESTANO EN LOS ALIMENTOS ENLATADOS’ El estafio se utiliza para proteger la base de acero de la corrosién externa (condiciones aerdbicas) e interna cuando esta en contacto con alimentos (condiciones anaerébicas). Bajo las condiciones anaerdbicas esperadas en el interior de una lata sin revestimiento interno de alimentos procesados, el estafio se comportars normalmente como el Snodo sacrificial, disolviéndose muy lentamente y protegiendo al mismo tiempo la base de acero de la corrosién, y creando un entorno de reduccién en la lata, Este mecanismo es el que ha permitido que la lata de hojalata sin revestimiento mantenga su larga historia y prestaciones demostradas proporcionando alimentos sanos durante todo el afio y conservacién segura durante largos perfodos de tiempo. * Segiin : FAO - “ANTEPROYECTO DE CODIGO DE PRACTICAS PARA LA PREVENCION Y REDUCCION DE LA CONTAMINACION POR ESTANO EN LOS ALIMENTOS ENLATADOS” Debe prestarse atencién especial al pH del alimento y a la adicién de cidos de los alimentos. Se debe reconocer que la corrosién depende del pH y que una caida demasiado grande del pH puede dar lugar a un cambio importante en el comportamiento corrosivo y en la absorcién de estafio, Los distintos acidos de los alimentos, como, por ejemplo, el Pagina 19UNS INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS gece citrico, el malico y el acético, se comportan de forma diferente en relacién con la corrosi6n interna y todo cambio de ingredientes de un tipo de Acido a otro debe someterse a prueba detalladamente Segiin: Angel Luis Cervera Fantoni, 2da Edicion (2003), “Envase y Embalaje- La venta silenciosa” “Bl aluminio junto a la hojalata, compone el subcesor metalgrafico. Las aplicaciones de aluminio en el mercado son multiples: botes de bebida, aerosoles, tapones corona para botellas, conservas, embutidos, envoltorios protectre (papel alminio o papel de plata), envases para comidas preparadas, menbranas 0 tapas de yogur, tubos y envoltorios flexibles (lacteos, mantequilas, tabaco), laminados para envases complejos, etc. ~ Apreciamos que la gran parte de las hojalatas empleadas para las pruebas sometidas a dcidos, son de conservas de pescado y luego son de leche. Segtin: Angel Luis Cervera Fantoni, 2da Edicion (2003), “Envase y Embalaje- La venta silenciosa” La hojalata es un producto laminado plano, constituido por acero , con bajo contenido de carbono, recubierto por mabas caras por una capa de estafio. Combina la resistencia mecinica y la capacidad de conformacién del acero con la resistencia de corrosién, y buena pariencia del estafio, que es la pantalla que protege el acero. Las principales caracteristicas de las hojalatas son: - Resistencia mecénica al transporte y manipulacién. - Ligereza. - Capacidad de deformacién. - Resistencia adecuada ala corrosién. - Buena resistencia ala corrosién atmosférica. - Las hojalatas testigos sometidas al ambiente no presentaron ningtin signo de corrosién atmosférica dejada por dos semanas aproximadamente. Pagina 20© INGENIERA DE PROCESOS ALIMENTARIOS V Segin:http://www.materialessam.org.ar/sitio/biblioteca/posadas/tra bajos/0809.pdf Por otra parte, el producto alimenticio envasado pose determinadas caracteristicas que influyen en la degradacién de la hojalata. Los mas importantes son la acidez (pH), puesto que los productos Acidos son los mas agresivos. El tipo de acido influye en forma muy especifica, asi por ejemplo el citrico acompleja al estafio facilitando el desestaiiado y el acético, en cambio, facilita la perforacién de los sustratos metilicos de la hojalata * En la préctica las latas con este acido solo se formo manchas oscuras donde fue aplicado el dcido, y la corrosién no fue tan severa como los otros dcidos. VI. CONCLUSIONES «A mayor concentracién es menos corrosivo porque se reduce la carga eléctrica de sus particulas y ademas porque al reaccionar con los metales forma sales (sulfatos) que actuan como capas protectoras. Con el calor la actividad del écido sulfirico aumenta proporcionalmente «La corrosién es un proceso que causa grandes pérdidas en la industria en general. Cuando se detectan 0 se tiene conciencia del dafio que ha causado, yaes tardey atender el problema implica altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos improductivos de mantenimiento. * La corrosién interna en envases de hojalata durante el almacenamiento, tiene su origen en la interaccién entre el contenedor (bote) y el contenido. Esto puede dar lugar a dos fenémenos: la disolucién o la migracién del estaiio en el producto 0 el mismo efecto con hierro © Este material, la hojalata tall o solo hojalata, se comercializa hoy la mayor parte del atin en conserva y ademas se compone de una fina kimina de acero recubierta de estafio, que proporcionan la adecuada proteccién al producto yal metal base de envase. © Apreciamos a la vez que en la mayoria de los envases hojalatas usados en la practica el Acido sulfirico es el que tuvo mayor reaccién de oxidacién, causando deterioro a la resina; y el Acido bérico es el dcido que causa menor deterioro a la resina que contiene las hojalatas. Pagina 21UNS AGEMENA DE PROeNCs auMNENTTANOS ageat Vil. BIBLIOGRAFIA > Angel Luis Cervera Fantoni, 2da Edicion (2003), “Envase y Embalaje- La venta silenciosa” > FAQ - “ANTEPROYECTO DE CODIGO DE PRACTICAS PARA LA PREVENCION Y REDUCCION DE LA CONTAMINACION POR ESTANO EN LOS ALIMENTOS ENLATADOS” > G. Hayward, “Food Contacting Coatings”, Polymer Paint Colour Journal, 187 (2997), p. 4389, ® Pezzani, R. Luppi, A. Montanari, “Electrochemical behaviour of four lacquers for tomato”, University of Trento, EMCR 97, 6th International Symposium in Corrosion Research, Electrochemical Methods in Corrosion Research. ® R. Catal’, “Envases para alimentos’, en: Quimica Agricola III. Alimentos, Alhambra, Madrid, (1979) > R. J. Manuele, “Una nueva celda de electrolisis para la determinacién culombimétrica de estaiio en hojalata’, Publicaciones LEMIT, serie II, N° 127, 1968. > Sidney H, Avner; En “Introduccién A La Metalingica Fisica” > VF. Vetere, Mi. Florit, “Determinacién del espesor y porosidad de cubiertas metilicas", Rev. Iberoamericana de Corrosién y Proteccién, Marzo-Abril, (1978), p. 29. Pagina 22