Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Los ácidos carboxílicos son funciones con grado de oxidación tres, es decir,
en un mismo átomo de carbono se insertan un grupo oxo (=O) y un grupo hidroxilo (-
OH), formando un grupo carboxilo. Se nombran sistemáticamente sustituyendo la
terminación -o del hidrocarburo de procedencia por el sufijo -oico, pero la mayoría
posee nombres vulgares consagrados por el uso. El grupo carboxilo es el responsable
de la polaridad de la molécula y de la posibilidad de establecer enlaces de hidrógeno.
El hidrógeno del hidroxilo puede disociarse y el compuesto se comporta como un
ácido. Esta disociación se ve favorecida por la resonancia del ión carboxilato, ya que
el doble enlace se deslocaliza y la carga negativa se distribuye entre los dos átomos
de oxígeno.
TIPOS
PROPIEDADES FISICAS
La estructura indicada hace suponer que los ácidos carboxílicos son moléculas
polares, y al igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrógeno entre sí y
con otros tipos de moléculas polarizadas como es el caso del agua y alcoholes. No es
de extrañar, por tanto, que los ácidos carboxílicos inferiores (hasta el butanoico) sean
totalmente solubles en agua. El ácido de cinco átomos de carbono es parcialmente
soluble y los superiores son virtualmente insolubles. La solubilidad en agua se debe a
los puentes de hidrógeno entre el ácido carboxílico y el agua:
O
O H H
R C
H
O H O
Los ácidos carboxílicos son muy solubles en los alcoholes, porque forman con
ellos enlaces por puente de hidrógeno, además, los alcoholes no son tan polares como
el agua, de tal forma que los ácidos de cadena larga son más solubles en ellos que en
el agua. La mayor parte de los ácidos carboxílicos son bastante solubles en
disolventes no polares como el cloroformo, éter, benceno, etc.
Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas aún más elevadas que los
alcoholes, cetonas o aldehídos de pesos moleculares semejantes. El ácido propanoico
(141ºC) hierve a unos 20ºC más que el alcohol de peso molecular semejante, el n-
butanol (118ºC). Estos puntos de ebullición tan elevados se deben a la formación de
un dímero estable mediante puentes de hidrógeno, que duplican efectivamente el peso
molecular de las moléculas que dejan la fase líquida.
O H O
R C C R
O H O
Los ácidos caboxílicos que tienen más de ocho átomos de carbono son por lo
general sólidos, a menos que contengan dobles enlaces. Los puntos de fusión son
también elevados, debido a que el enlace de hidrógeno persiste en el estado sólido.
Los olores de los ácidos alifáticos inferiores progresan desde los fuertes e
irritantes del fórmico y el acético, hasta los abiertamente desagradables del butírico
(butanoico), valerianico (pentanoico) y caproico (hexanoico). Los ácidos superiores
tienen muy poco olor debido a sus bajas volatilidad.
Aunque mucho más débiles que los ácidos minerales fuertes (H2SO4, HCl,
HNO3) los ácidos carboxílicos son sustancialmente más ácidos que los orgánicos muy
débiles (alcoholes, acetileno, así, el ácido acético es 1011 veces más ácido que los
alcoholes más ácidos); son mucho más ácidos que el agua, por lo que los hidróxidos
acuosos los convierten en sus sales con facilidad, y los ácidos minerales acuosos
reconvierten las sales en los ácidos carboxílicos correspondientes. Debido a que se
convierten frecuentemente en sus sales y viceversa es interesante examinar sus
propiedades.
O O
C - OH C
R O H R O
ácido H sal
Las sales de los ácidos carboxílicos son sólidos cristalinos no volátiles. Debido a las
considerables fuerzas electrostáticas que mantienen a los iones en el retículo
cristalino, los puntos de fusión son tan altos que antes de fundir se rompen los enlaces
carbono-carbono y se descompone la molécula entre 300-400ºC.
Las sales de metales alcalinos (Na, K, NH+4) son solubles en agua pero no en
disolventes no polares, por el contrario la mayoría de las sales de metales pesados
(Ag, Fe, Cu, etc.) son insolubles en agua. De esta manera se puede observar, que
salvo en el caso de los ácidos de cuatro carbonos o menos que son solubles en agua y
en disolventes orgánicos, los ácidos carboxílicos y sus sales de metales alcalinos
exhiben un comportamiento de solubilidad exactamente opuesta. Debido a la fácil
interconversión de ácido y sus sales, este comportamiento se puede utilizar de dos
formas importantes: para la identificación y para la separación. Así, un compuesto
orgánico insoluble en agua que se disuelve en NaOH acuoso, diluido y frío, debe ser
un ácido carboxílico o uno de los pocos otros tipos de compuestos orgánicos más
ácidos que el agua.
O O
C + NaHCO3 C + H2O + CO2
R O H R O Na
Los ácidos alifáticos de cadena recta hasta seis átomos de carbono y aquellos
de número par de carbonos hasta 18, existen comercialmente, lo mismo que los
ácidos aromáticos simples. Los distintos métodos de obtención de ácidos
carboxílicos incluyen:
KMnO4
R CH CH R´ R COOH + R´ COOH
calor
KMnO4 (dil.)
R CHO + R COOH + R´ COOH
Ag(NH3)2
H2O/OH
R CH2OH + KMnO4 R COO K + MnO2
calor
+
H
R COOH
3.- Oxidación de alquilbencenos:
1)KMnO4,OH , calor
-
CH3 COOH
2) H +
O O
1) X2/NaOH
C C + CHX3
R CH3 2) H + R COOH haloformo
OH OH
+
R H
C O + HCN R C R´ R C R´
R´ H2O
CN COOH
O +
Mg R C H
R X MgX + R COO MgX R COOH
éter O
CH3 CH3 CH3
Mg
H3C C Cl H3C C MgCl H3C C COOH
éter
CH3 CH3 CH3
Br Mg 1) CO2
MgBr COOH
éter 2) H2O
Para preparar el reactivo de Grignard, puede emplearse un halogenuro de
alquilo primario, secundario, terciario o aromático. El método sólo esta limitado por
la presencia de otros grupos reactivos en la molécula (-NO2, -NH2, -COOH, etc.)
d d
+ -
R X + Na CN R C N + X
+ +
H
R COOH + NH4
R C N + H2O
OH
-
R COO + NH3
Hidrólisis básica:
O O
OH - OH
-
R C N + H2O R C NH2 R C O + NH3
H2O
KMnO4
R COOH
Mg 1) CO2
R CH2OH R CH2 MgBr R CH2 COOH
PBr 3
éter 2) H +
R CH2Br
CN
- H2O
R CH2 C N R CH2 COOH
PROPIEDADES QUÍMICAS
Acidez
Reacción de neutralización
Los ácidos carboxílicos sencillos son ácidos débiles que al reaccionar con
bases fuertes, como el hidróxido de sodio, originan sales estables que son sólidos
solubles en agua y se hallan completamente disociadas en solución. Son sales iónicas
A las sales orgánicas se les nombra de la misma manera que a las sales inorgánicas.
Al nombre del anión orgánico le sigue el nombre del catión. El nombre del anión se
obtiene eliminando la terminación “ico” de los ácidos y reemplazándola por la
terminación “ato”. Esto se aplica tanto a los nombres comunes como a los nombre
IUPAC. El acetato de sodio, CH3 - COONa, se usa principalmente como vehículo
para administrar un catión, también puede emplearse como alcalinizante porque se
metaboliza con rapidez.
Formación de nitrilos
Los nitrilos son sólidos o líquidos neutros. Los nitrilos alifáticos de pocos
átomos de carbono son solubles en agua. Son compuestos covalentes y su toxicidad
no es tan elevada como la de los cianuros iónicos, ya que no producen ácido
cianhídrico por hidrólisis. La hidrólisis ácida de los nitrilos produce, primero, la
amida correspondiente y, si prosigue, se obtiene el correspondiente ácido carboxílico.
Ejemplo
HOCH3-CH3-CH=CH-CH(CH3-CH=CH3)-CHBr-COOH
En este compuesto aparte del grupo funcional COOH, hay una función
alcohol, pero de acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el
principal; por lo tanto el grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Por lo tanto
el nombre de este compuesto es: Ácido 3-alil-2-bromo-7-hidroxi-4-heptenoico.
La palabra carboxi también se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en la
molécula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre él.
Ácido benzoico
Ácido láctico
Ácido tartárico
Ácido salicílico
Ácido cafeico
Ácido cinámico
Ácido cítrico
Todos los ácidos grasos son ácidos carboxílicos. Por ejemplo, el ácido
palmítico, esteárico, oleico, linoleico, etcétera. Estos ácidos con la glicerina forman
ésteres llamados triglicéridos.