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Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el cálculo y diseño de
los aparatos donde se desarrollan las operaciones que implican transferencia de
materia entre ellas.
El número y la complejidad de los sistemas que pueden presentarse con las cuatro
combinaciones de fases (líquido-gas, líquido-líquido, sólido-gas y sólido-líquido)
que resultan prácticas desde el punto de vista de la transferencia de materia es
tan
INTRODUCCION, 2
grande, que raramente se encuentran en la bibliografía los datos de equilibrio
correspondientes.
Por tanto sólo quedan dos posibilidades: la obtención experimental de los datos de
equilibrio, o la predicción termodinámica de los mismos basándose en el mínimo
número de datos experimentales sobre los componentes de la mezcla o sobre las
distintas mezclas binarias que con ellos pueden formarse, ya que casi nunca se
encontrarán sobre mezclas de orden superior de dichos componentes.
2. OBJETIVOS
Determinar la temperatura de burbuja de una mezcla ternaria de Etanol-
Agua-Ácido Acético experimental y analítica.
Analizar el efecto del modelo termodinámico y tipo de simulador en el
cálculo de la constante de equilibrio la temperatura de burbuja y
temperatura de rocio.
Estudiar el efecto de la presión en los diagramas de equilibrio liquido-
vapor T-X-Y; X-Y para los sistemas de Agua-Etanol; Agua-Ácido
Acético; Etanol-Ácido Acético aplicando el simulador de procesos.
Aplicar el simulador de procesos al flash isotérmico y adiabático para
determinar las condiciones de operación óptimas que garantice la
mayor recuperación de GLP en la fase vapor. Verifique también el
efecto del modelo termodinámico.
3. MARCO TEORICO
3.1. Fase
Es toda porción de un sistema con la misma estructura o arreglo atómico (ej.
Fase liquida vapor y solido) con aproximadamente la misma composición y
propiedades en todo el material que la constituye y con una interfase definida con
toda otra fase vecina. (Henley, 2013)
3.2. Equilibrio liquido–vapor:
Los equilibrios térmicos y mecánicos se miden directamente a diferencia del
equilibrio químico el cual se encuentra por medio de las fugacidades de los
componentes en las fases presentes de las mezcla a la temperatura y presión de
operación además de las características moleculares de la sustancias que
componen la mezcla.
Como se puede observar la composición en la fase de vapor es función de la
composición de la fase liquida la presión la temperatura y el comportamiento
intermolecular de las sustancias presentes en la mezcla este último expresado
implícitamente en los coeficientes de fugacidad y actividad. Cuando se tratan de
soluciones ideales como mezclas de hidrocarburos livianos el coeficiente de
actividad y de fugacidad se consideran igual a la unidad. Por lo tanto la
composición en la fase vapor es función solo de la presión y temperatura.
Los datos del equilibrio del vapor – liquido se representan en términos de K
valores cocientes de la distribución de vapor-liquido.
K=Yi/Xi
Si las leyes de raoult y Dalton son aplicables se pueden calcular a partir de la
presión de vapor y la presión total del sistema.
Pi=Xi*Pvi Yi=Pi/Pt
Ki=Xi*Pvi/Pt*Xi Ki=Pv/P
Para las mezclas binarias los cocientes del k los valores para los dos
componentes se llaman volatilidad relativa denotada cerca a cual es una medida
de la facilidad o de la dificultad relativa de separar los dos componentes. (Treybal,
1993)
3.3. Polaridad
La polaridad química o solo polaridad es una propiedad de las moléculas que
representa la separación de las cargas eléctricas en la misma molécula (consultar
también dipolo eléctrico). Esta propiedad está íntimamente relacionada con otras
propiedades como la solubilidad, el punto de fusión, el punto de ebullición,
las fuerzas intermoleculares. (Treybal, 1993)
3.4. Actividad
La actividad es una medida de una "concentración efectiva" de una especie. Surge
debido a que las moléculas en un gas o solución no ideal interactúan unas con
otras. La actividad no tiene dimensiones. Se hace adimensional utilizando
la fracción molar para su cálculo. La actividad depende de la temperatura, presión
y composición. Para los gases, la presión efectiva parcial se suele referir como
fugacidad. (Treybal, 1993)
Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones,
tanto electrostáticas como covalentes. La actividad de un ion está influenciada por
su ambiente. La actividad de un ion en una jaula de moléculas de agua es
diferente de estar en el medio de una nube de contra iones. (Treybal, 1993)
3.5. Destilación Sencilla – Instantánea (flash).
La destilación instantánea o destilación en el equilibrio simplemente flash, es una
operación de una sola etapa que puede realizarse por lotes o en continuo. Un
equipo de destilación instantánea consta de un tanque donde se forman las dos
fases, de una válvula que une dos zonas de presiones diferentes y de un
intercambiador que permite acondicionar el alimento. (Henley, 2013)
Figura 1. Separación instantánea
Por ejemplo, una solución es un sistema homogéneo (una sola fase) pero sin
embargo está constituida por al menos dos componentes. Por otro lado, una
sustancia pura (un solo componente) puede aparecer en dos de sus estados
físicos en determinadas condiciones y así identificarse dos fases con diferente
organización atómica y propiedades cada una y con una clara superficie de
separación entre ellas (interface). Los equilibrios entre fases pueden corresponder
a los más variados tipos de sistemas heterogéneos: un líquido en equilibrio con su
vapor, una solución saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos líquidos
parcialmente solubles el uno en el otro, dos sólidos totalmente solubles en
equilibrio con su fase fundida, dos sólidos parcialmente solubles en equilibrio con
un compuesto formado entre ellos, etc.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener información como:
Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y
temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Averiguar la solubilidad, en el estado sólido y en el equilibrio, de un
elemento ( o compuesto) en otro
Determinar la temperatura en la cual una aleación enfriada bajo condiciones
de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificación.
Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
Multicomponente tienen aplicaciones importantes en química, geología y ciencia
de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y
aplicaciones de los materiales científicos y tecnológicos. (Henley, 2013)
3.6. Mezclas multicomponentes
El problema del diseño o de la simulación del equipo necesario para llevar a cabo
operaciones de separación basadas en cascadas de etapas de equilibrio se
resuelve planteando las ecuaciones MESH (balances de materia, relaciones de
equilibrio, igualdad a uno de los sumatorios de las fracciones molares o másicas y
balances de entalpía). (Henley, 2013)
3.7. Cálculo del punto de burbuja y del punto de rocío.
La determinación de la temperatura de burbuja (temperatura inicial de ebullición
de una mezcla líquida) o de la temperatura de rocío (temperatura inicial de
condensación) son necesarias para el cálculo de una destilación súbita o para
cada una de las etapas de una destilación multicomponente. Las ecuaciones
básicas para la temperatura de burbuja son:
n n
∑ K i∗x i
i=1
4. EQUIPOS Y MATERIALES
Refractómetro tipo ABBE
Densímetro digital
Termocupla
Pirómetro
Probeta
Vaso precipitada
Calentador
Pipeta
Termómetro
Alcohol comercial
Agua
Ácido Acético
5. PROCEDIMIENTO
Colocar en un vaso de precipitado 15 ml de ácido Acético puro, suministrar
calor hasta alcanzar la temperatura de ebullición, medir la temperatura con
diferentes instrumentos y determinar la presión de vapor y la atmosférica.
Medir 25 ml de agua y añadir el ácido acético del paso anterior suministrar
calor hasta alcanzar la temperatura de burbuja y medir la temperatura con
diferentes instrumentos.
Medir 30 ml de alcohol comercial y añadir a la mezcla del paso anterior y
suministrar calor hasta alcanzar la temperatura de burbuja y medir la
temperatura.
Utilizando un simulador de procesos calcular la temperatura de burbuja
probando por lo menos 3 modelos termodinámicos.
Realizar el cálculo manual de la temperatura de burbuja considerando un
sistema ideal y si le es posible considere coeficiente de actividad.
Realice un análisis y discusión de resultados.
6. CALCULOS
Tabla 1. Propiedades termo físicas de los componentes
P(mmhg) 542.3696
2 15 25 0 94.4 95 94.6 40
3 15 25 30 77.4 78 76.7 70
V total∗ρac . aceti∗1
nac .aceti =
PM ac . aceti
V agua∗ρagua∗1
nagua =V total∗
PM agua
V etanol∗ρ etanol∗1
netanol =V total∗
PM etanol
nt =netanol + netanol + nac. aceti
Determinar s
P , para cada muestra, Ecuación de Antoine
B
ln Ps =A−
T eb +C
Dónde: T [ ¿ ] K P [ ¿ ] mmHg
Tabla 3. Mezcla binaria: sistema agua-ácido acético, caso ideal
y1 y2 (y1+y2)-1=0
0.098 0.000 -9.02E-01
0.102 0.942 4.33E-02
0.101 0.726 -1.73E-01
Temp.eb Mezcla binaria sistema agua-ac.ac = 367,000 K
1 0.118 0.65 0.22 350.00 183.28 312.35 716.32 0.33 0.57 1.32
3 9 0 0 8 5 8 6 1
2 0.118 0.65 0.22 358.00 249.27 431.09 978.64 0.46 0.79 1.80
3 9 0 8 2 3 0 5 4
3 0.118 0.65 0.22 357.80 247.41 427.72 971.22 0.45 0.78 1.79
3 9 0 8 0 5 6 9 1
y1 y2 y3 (y1+y2+y3)-1=0
0.040 0.376 0.302 -2.82E-01
0.054 0.519 0.413 -1.39E-02
0.054 0.515 0.410 -2.15E-02
Temp.eb mezcla ternaria sistema agua-ac.ac-etanol = 358,000 K
y1 y2 y3 (y1+y2+y3)-1=0
0.040 0.376 0.302 -2.82E-01
0.054 0.519 0.413 -1.39E-02
.054 0.515 0.410 -2.15E-02
Temp.eb mezcla binaria sistema agua-ac.ac = 363,942 K
Ecuación de Margules
Tburbuja P
(ºK) (mmHg) Xw XA XE PSW PSA PSE A12 A21 A13 A31
542.369 0, 0,18 0,21 312,35 183,28
350,000 6 6 1 9 8 0 716,325 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 466,05 268,52 1055,45
360,000 6 6 1 9 3 0 2 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 203,72 121,77
340,000 6 6 1 9 5 6 473,693 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 382,78 222,55
355,000 6 6 1 9 1 3 872,203 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 339,09 198,23
352,000 6 6 1 9 3 7 775,610 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 325,49 190,63
351,000 6 6 1 9 5 8 745,474 0,418 0,953 0,795 1,602
542.369 0, 0,18 0,21 346,06 202,13
352,500 6 6 1 9 8 0 791,057 0,418 0,953 0,795 1,602
543,794 0, 0,18 0,21 370,00 215,46
354,154 7 6 1 9 9 0 843,999 0,418 0,953 0,795 1,602
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 90,8782898 90,8793579
0,0
X Y BURBUJA ROCIÓ
5 0,33 81,5367429 89,6399112
0 0 107,26 107,26 0,1
0,0 0,13 104,50 106,24 0 0,45 77,5657047 88,3522519
5 0,1
0,1 0,24 102,21 105,19 5 0,51 75,5630373 87,011572
0 0,2
0,1 0,32 100,28 104,12 0 0,54 74,406986 85,6143265
5 0,2
0,2 0,39 98,65 103,03 5 0,57 73,6484305 84,1554668
0 0,3
0,2 0,45 97,26 101,91 0 0,59 73,0859349 82,6312137
5 0,3
0,3 5 0,60 72,6239664 81,0384561
96,07 100,78
0 0,50 0,4
0,3 0 0,62 72,2170024 79,3767802
95,05 99,63
5 0,55 0,4
0,4 5 0,64 71,8440213 77,6510133
94,18 98,47
0 0,59 0,5
0,4 0 0,66 71,4972245 75,8947706
93,43 97,30
5 0,62 0,5
Sistema: 0,5 5 0,68 71,17477 74,1689081
92,79 96,14
Agua – 0 0,66 0,6
ácido 0,5 0 0,70 70,8788201 72,6850031
92,25 95,01
acético a 5 0,69 0,6
0,6 5 0,73 70,6127176 71,6044436
542.3696 91,78 93,91
0 0,71 0,7
mmHg 0,6
91,40 92,90 0 0,75 70,3811892 70,8882626
5 0,74 0,7
0,7 5 0,79 70,1887163 70,4206787
91,07 92,00
0 0,77 0,8
0,7 0 0,82 70,039045 70,1233443
90,82 91,29
5 0,80 0,8
0,8 5 0,86 69,9365463 69,9606779
90,63 90,80
0 0,83 0,9
0,8 0 0,90 69,8850932 69,8863824
90,51 90,54
5 0,85 0,9
0,9 5 0,95 69,8876892 69,8890882
90,49 90,49
0 0,90 1,0
0,9 0 1,00 69,9485718 69,950174
90,59 90,62
5 0,94
1,0
90,88 90,88
0 1,00
Sistema Etanol – ácido acético a 542.3696 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 107,26 107,26
0,0
103,78 106,17
5 0,15
0,1
100,61 105,04
0 0,28
0,1
97,71 103,87
5 0,39
0,2
95,03 102,66
0 0,48
0,2
92,56 101,41
5 0,55
0,3
90,27 100,10
0 0,62
0,3
88,14 98,74
5 0,67
0,4
86,15 97,32
0 0,72
0,4
84,29 95,83
5 0,76
0,5
82,56 94,27
0 0,80
0,5
80,93 92,62
5 0,83
0,6
79,40 90,87
0 0,86
0,6
77,96 89,02
5 0,89
0,7
76,61 87,03
0 0,91
0,7
75,33 84,88
5 0,93
0,8
74,13 82,55
0 0,95
0,8
73,00 79,98
5 0,96
0,9
71,92 77,11
0 0,98
0,9
70,91 73,83
5 0,99
1,0
69,95 69,95
0 1,00
Sistema Etanol – agua a presión de 700 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 97,71 97,71
0,0
88,26 96,42
5 0,33
0,1
84,14 95,08
0 0,45
0,1
82,04 93,69
5 0,50
0,2
80,80 92,24
0 0,54
0,2
79,99 90,73
5 0,56
0,3
79,39 89,15
0 0,58
0,3
78,90 87,50
5 0,60
0,4
78,46 85,78
0 0,62
0,4
78,07 84,00
5 0,64
0,5
77,71 82,20
0 0,66
0,5
77,37 80,43
5 0,68
0,6
77,06 78,91
0 0,70
0,6
76,78 77,81
5 0,73
0,7
76,54 77,07
0 0,75
0,7
76,34 76,58
5 0,79
0,8
76,19 76,28
0 0,82
0,8
76,08 76,11
5 0,86
0,9
76,03 76,03
0 0,90
0,9
76,04 76,04
5 0,95
1,0
76,11 76,11
0 1,00
Sistema Agua – ácido acético a presión de 700 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 115,14 115,14
0,0
112,23 114,07
5 0,13
0,1
109,82 112,97
0 0,24
0,1
107,79 111,84
5 0,32
0,2
106,07 110,70
0 0,39
0,2
104,60 109,53
5 0,45
0,3
103,35 108,34
0 0,50
0,3
102,27 107,13
5 0,55
0,4
101,35 105,91
0 0,59
0,4
100,56 104,68
5 0,62
0,5
99,88 103,46
0 0,66
0,5
99,30 102,26
5 0,69
0,6
98,81 101,10
0 0,72
0,6
98,39 100,03
5 0,74
0,7
98,04 99,08
0 0,77
0,7
97,76 98,30
5 0,80
0,8
97,55 97,76
0 0,83
0,8
97,41 97,45
5 0,86
0,9
97,38 97,38
0 0,89
0,9
97,45 97,47
5 0,94
1,0
97,71 97,71
0 1,00
Sistema Etanol – ácido acético a presión de 700 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 115,14 115,14
0,0
111,49 114,00
5 0,15
0,1
108,16 112,82
0 0,28
0,1
105,12 111,59
5 0,39
0,2
102,32 110,33
0 0,48
0,2
99,73 109,01
5 0,55
0,3
97,33 107,64
0 0,62
0,3
95,10 106,22
5 0,67
0,4
93,02 104,73
0 0,72
0,4
91,08 103,17
5 0,76
0,5
89,27 101,54
0 0,80
0,5
87,57 99,81
5 0,83
0,6
85,97 97,98
0 0,86
0,6
84,47 96,04
5 0,89
0,7
83,06 93,96
0 0,91
0,7
81,73 91,72
5 0,93
0,8
80,47 89,27
0 0,95
0,8
79,29 86,59
5 0,96
0,9
78,17 83,59
0 0,98
0,9
77,11 80,16
5 0,99
1,0
76,11 76,11
0 1,00
Sistema Etanol – agua a una presión de 1000 mmHg
X Y BURBUJA ROCIO
0 0 107,87 107,88
0,0
98,27 106,51
5 0,32
0,1
93,94 105,10
0 0,44
0,1
91,68 103,63
5 0,50
0,2
90,33 102,10
0 0,53
0,2
89,44 100,50
5 0,56
0,3
88,77 98,84
0 0,58
0,3
88,23 97,11
5 0,60
0,4
87,76 95,31
0 0,62
0,4
87,34 93,44
5 0,63
0,5
86,95 91,56
0 0,65
0,5
86,59 89,74
5 0,68
0,6
86,26 88,18
0 0,70
0,6
85,97 87,03
5 0,73
0,7
85,71 86,25
0 0,75
0,7
85,50 85,75
5 0,79
0,8
85,34 85,43
0 0,82
0,8
85,23 85,25
5 0,86
0,9
85,18 85,19
0 0,90
0,9
85,20 85,20
5 0,95
1,0
85,27 85,28
0 1,00
Sistema Agua – ácido acético a una presión de 1000 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 126,90 126,91
0,0
123,77 125,75
5 0,13
0,1
121,17 124,57
0 0,24
0,1
118,98 123,37
5 0,32
0,2
117,13 122,14
0 0,40
0,2
115,55 120,89
5 0,46
0,3
114,20 119,61
0 0,51
0,3
113,04 118,32
5 0,55
0,4
112,04 117,01
0 0,59
0,4
111,18 115,69
5 0,63
0,5
110,44 114,38
0 0,66
0,5
109,81 113,08
5 0,69
0,6
109,27 111,83
0 0,72
0,6
108,80 110,66
5 0,75
0,7
108,42 109,61
0 0,77
0,7
108,10 108,75
5 0,80
0,8
107,85 108,12
0 0,83
0,8
107,68 107,74
5 0,86
0,9
107,60 107,60
0 0,90
0,9
107,65 107,66
5 0,95
1,0
107,87 107,88
0 1,00
Sistema Etanol – acido acético a una presión de 1000 mmHg
X Y BURBUJA ROCIÓ
0 0 126,90 126,91
0,0
122,99 125,68
5 0,15
0,1
119,43 124,42
0 0,28
0,1
116,17 123,11
5 0,39
0,2
113,18 121,76
0 0,48
0,2
110,42 120,35
5 0,55
0,3
107,86 118,89
0 0,62
0,3
105,49 117,37
5 0,67
0,4
103,27 115,78
0 0,72
0,4
101,21 114,12
5 0,76
0,5
99,28 112,37
0 0,80
0,5
97,47 110,53
5 0,83
0,6
95,77 108,58
0 0,86
0,6
94,17 106,51
5 0,89
0,7
92,67 104,29
0 0,91
0,7
91,25 101,89
5 0,93
0,8
89,92 99,29
0 0,95
0,8
88,66 96,43
5 0,96
0,9
87,47 93,23
0 0,98
0,9
86,34 89,58
5 0,99
1,0
85,27 85,28
0 1,00
7. Flash isotérmico adiabatico
Resolución del problema 7.22
Tal como se muestra más abajo, una mezcla de hidrocarburos se calienta y
expansiona antes de entrar en una columna de destilación. Calcúlese el
porcentaje de fase vapor, así como las fracciones molares de las fases de vapor y
líquido en cada una de las tres localizaciones que se indican con una
especificación de presión.
8. CONCLUSIONES
Se pudo cumplir los cuatro objetivos de esta práctica, por tanto se puede
concluir:
- Que para tener mayor exactitud en los cálculos analíticos se debe
escoger adecuadamente una correlación de datos para Coeficiente de
Actividad, y que el simulador es una gran ayuda para poder una
aproximación a lo experimental siempre y cuando se realice bien el
experimento y se aplique adecuadamente el simulador.
- Que los modelos termodinámicos no afectan en gran manera a las
Temperatura de Burbuja y de Rocío, pero afectan en mayor grado a las
constantes de equilibrio pero aun así no es tan notable el cambio.
- Que el efecto de la presión sobre los diagramas T-X-Y y X-Y es sobre el
área que dibujan estas curvas de equilibrio a mayor presión menor área
de que dibujan estas curvas y mayor temperatura de operación o mayor
serán las temperaturas de equilibrio.
9. BIBLIOGRAFIA
Henley, E. y J. Seader, (1990), Operaciones de separación por etapas de
equilibrio en ingeniería química, España, Reverte, S.A.
Treybal, R, (1993), Operaciones de transferencia de masa, Segunda Edición,
México, McGRAW-HILL.
Henley, E. (2013), Equilibrium stage saeparaton operation in chemical
engineering, tercera edición, Estados unidos, Wiley.
10. ANEXOS
TERMOMETRO DE VIDRIO SONDA