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10 problemas de bioenergética

1) ¿Cuáles son los dos factores que contribuyen a que la reacción ATP → ADP + Pi
tenga un cambio de energía libre estándar muy grande y negativa?.

Respuesta: El producto Pi experimenta mayor estabilización por resonancia. La


repulsión entre las cargas en el ATP favorece la reacción hacia la hidrólisis, que
produce la separación de las dos moléculas cargadas negativamente.

2) Considerar la siguiente reacción metabólica: Succinil-CoA + Acetoacetato →


Acetoacetil-CoA + Succinato, ∆G°' = –1.25 kJ/mol ¿Cuál es la Keq para esta reacción a
25°C?
Aplicando RT a temperatura 25°C=2.479kJ/mol
−∆𝐺°⁄
K=𝑒 𝑅𝑇

−(1.25𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
⁄2.479𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
K=𝑒 =1.6557

3) Calcular la constante de equilibrio a 25°C para la decarboxilacion del ácido pirúvico


líquido para formar acetaldehído y CO2.

La reacción es:

∆𝐺𝑓° = -31.86kcal/mol acetaldehído

∆𝐺𝑓° =-94.26kcal/mol CO2

∆𝐺𝑓° =-110.75kcal/mol Pirúvico

Entonces:

=-31.86+(-94.26)-(-110.75)=-15.37lcal/mol

Aplicando RT a temperatura 25°C=0.5922kcal/mol


−∆𝐺°⁄
K=𝑒 𝑅𝑇

15.37𝑥1000𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
⁄592.7051𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
K=𝑒 = 1.8285x1011
4) El cambio de energía libre standard para la hidrólisis de glucosa-6-P a pH 7 y 25°C se
ha medido como -13.8kj/mol. Calcule la constante de equilibrio para esta reacción.
Glucosa-6-P + H2O ------> glucosa + Pi ∆G°=-13.8kj/mol

13.8𝑘𝑗
−(− )
𝑚𝑜𝑙 ⁄
K=𝑒 2.479𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙 = 261.5953

5) Calcular la constante de equilibrio de la reacción de formación del dipeptido glicil-


glicina a partir de dos moléculas de glicina a la temperatura de 37.5°C. las energías
libres normales de formación, a partir de los elementos en estado tipo, para obtener
una solución acuosa del compuesto también en estado tipo(actividad 1 M, excepto
para el agua en la cual es fracción molar=1) son, a 37.5°C, respectivamente, glicina:-
87.710cal, glicilglicina:-115.630cal, agua:-55.900call
La reacción es :
2glicina =glicilglicina + agua
Y por tanto ∆G°=∆G°f(glicilglicina + ∆G°f(agua) - 2∆G°f(glicina)
= -115630-56900-2(-87710)
=-171830+175490
=3.59call
Además, ∆G°=-RTLnk
3590=-2.303x1.987x8.10.5logK
logK=-2.526 entonces K=0.00298
6) La energia libre estandar de gibbs tiene una valor de 15546cal/mol a pH7, ∆G°’ se
relaciona con ∆G° de la siguiente forma:
∆G°’(pH7)= ∆G°(pHo)-2.303RTpH=6000cal/mol
La relacion lacticolpiruvico se puede calcular hacienda uso de la expression:
(𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑖𝑐𝑜)(𝑁𝐴𝐷𝐻)
∆G=∆G°’+RTLn (𝑙𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜)(𝑁𝐴𝐷+)
(𝑁𝐴𝐷𝐻) (𝑙𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜)
∆G-∆G°’=RTLn 𝑁𝐴𝐷+) -RTLn𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑖𝑐𝑜

(𝑙𝑎𝑐𝑡𝑖𝑐𝑜)
= 10−6
(𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑖𝑐𝑜)
7) Hallar ∆G1°
OA +Pi = PEP +CO2+H2O ∆G1° = ?
GTP + H2O = GDP + Pi ∆G2° =-7.3kcal/mol

OA + GTP = PEP + CO2 + GDP ∆G°𝑇 =1kcal/mol


∆G°𝑇 = ∆G1° + ∆G2°
1= ∆G1° + (-7.3)
∆G1° =8.3kcal/mol
8) Hallar la Keq
Piruvato + 2𝐻 + +2𝑒 − → lactato 𝐸1°′ =-0.190V
Acetaldehido + 2𝐻 + + 2𝑒 − →etanol 𝐸2°′ =-0.163V
Acetaldehído + lactato ↔piruvato + etanol ∆𝐸 °′ =0.027V
En el equilibrio E1=E2→𝑘𝑒𝑞 =7.94
(𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑎𝑡𝑜)(𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙) (𝑙𝑎𝑐𝑡𝑎𝑡𝑜) 1 (𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙)
𝑘𝑒𝑞 = → = →
(𝑡𝑎𝑐𝑡𝑎𝑡𝑜)(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜) (𝑝𝑖𝑟𝑢𝑣𝑎𝑡𝑜) 𝑘𝑒𝑞 (𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜)
1
→ 103=126
1.063


9) Hallar ∆𝐺 °
Lactato + NAD+ ↔ piruvato + NADH + 𝐻 + 𝐸 °′ = -0.190V
Oxalacetato + NADH + 𝐻 + ↔ piruvato + malato
∆𝐸 °′ = -0.170 – (-0.190)=0.02
∆𝐺 °′ =-2x23000x0.02=-920cal/mol

10) La combustión de la urea solida a agua liquida y dióxido de carbono y nitrógeno


gaseosos, verificada en una bomba calorimétrica a 25° libera 152.3kcal. determinar
la variación de calor de la reacción.

Al aumento de volumen de esta reacciones 2-1.5=0.5moles de gas.


De aquí resulta:
∆H=∆U+0.5RT
= -152300+0.5x1.987x298
=-152300+296=-152004cal
=-1520kcal

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