Laboratorio de Química Orgánica II

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS – Obtención del ácido cítrico

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS (Obtención del Ácido Cítrico)

1. OBJETIVO.-

- Poder obtener el ácido cítrico del jugo de limón por procedimientos

extracción del jugo, separación del ácido cítrico y purificación.

2. FUNDAMENTO TEORICO.-

2.1.-LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Contienen el grupo funcional carboxilo (-COOH), y tienen la
fórmula general: R-COOH, donde R es un grupo alquilo o arilo,
la acidez de estos compuestos pueden ser explicados por los
efectos inductivos y resonantes que se dan en su grupo
funcional.
Cuando la cadena carbonada presenta un solo grupo carboxilo, los ácidos se
llaman monocarboxilicos o ácidos grasos, se les denomina así ya que se obtienen
por hidrólisis de las grasas.

El primer miembro de la serie alifática de los ácidos

carboxílicos es el ácido metanóico o ácido fórmico,
este ácido se encuentra en la naturaleza segregado
por las hormigas al morder.

El primer miembro del grupo aromático es el

fenilmetanóico o ácido benzóico. Cuando la cadena
carbonada presenta dos grupos carboxilo, los ácidos
se llaman dicarboxílicos, siendo el primer miembro de
la serie alifática el 1, 2 etanodíoco o ácido oxálico.

2.2.-Propiedades Físicas:

Solubilidad: El grupo carboxilo –COOH confiere

carácter polar a los ácidos y permite la formación de
puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido
carboxílico y la molécula de agua. La presencia de
dos átomos de oxígeno en el grupo carboxilo hace
posible que dos moléculas de ácido se unan entre sí
por puente de hidrógeno doble, formando un dímero
cíclico.

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Esto hace que los primeros cuatro ácidos

monocarboxílicos alifáticos sean líquidos
completamente solubles en agua. La solubilidad
disminuye a medida que aumenta el número de
átomos de carbono. A partir del ácido
dodecanóico o ácido láurico los ácidos
carboxílicos son sólidos blandos insolubles en
agua.

En los ácidos aromáticos monocarboxílicos, la relación carbono-carbono es de 6:1

lo que provoca que la solubilidad se vea disminuida con respecto a los ácidos
monocarboxílicos alifáticos.

Punto de ebullición: Los ácidos

carboxílicos presentan puntos de
ebullición elevados debido a la
presencia de doble puente de
hidrógeno.

Punto de fusión: El punto de fusión varía según

el número de carbonos, siendo más elevado el
de los ácidos fórmico y acético, al compararlos
con los ácidos propiónico, butírico y valérico de
3, 4 y 5 carbonos, respectivamente. Después de
6 carbonos el punto de fusión se eleva de
manera irregular.

Esto se debe a que el aumento

del número de átomos de
carbono interfiere en la
asociación entre las moléculas.
Los ácidos monocarboxílicos
aromáticos son sólidos
cristalinos con puntos de fusión
altos respecto a los ácidos
alifáticos.

Los ácidos fórmico y acético (1, 2 carbonos) son

líquidos de olores irritantes. Los ácidos butíricos,
valeriano y capróico (4, 5 y 6 carbonos)
presentan olores desagradables. Los ácidos con
mayor cantidad de carbonos presentan poco
olor.

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Pto. de Solubilidad gr
Pto. de
Nombre ebullición en 100 gr de
fusión ºC
ºC agua.
Ac. metanóico 8 100,5 Muy soluble
Ac. etanóico 16,6 118 Muy soluble
Ac. propanóico -22 141 Muy soluble
Ac. butanóico -6 164 Muy soluble
Ac. etanodióico 189 239 0,7
Ac. propanodióico 135,6 Soluble
Soluble
Ac. fenilmetanóico 122

Ac. ftálico 231 250 O,34

2.3.-Propiedades Químicas:
El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos esta determinado por el
grupo carboxilo -COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un
hidroxilo (-OH). Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de
protón (H+) o reemplazo del grupo –OH por otro grupo.

Constantes de acidez de algunos ácidos carboxílicos

Ácidos alifáticos Ka Ácidos aromáticos Ka
Métanoico 17,7 x 10-5 Fenil-metanóico 6,3 x 10-5
Etanóico 1,75 x 10-5 Paranitrobenzóico 36 x 10-5
Propanóico 1,3 x 10-5 Metanitrobenzoico 32 x 10-5
2-metilbutanoico 1,68 x 10-5 Ortonitrobenzóico 670 x 10-5

2.4.-Síntesis de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de reacciones químicas como la

oxidación de alcoholes primarios, de los compuestos alquil-bencénicos y por la
hidrólisis de nitrilos entre otras.

Oxidación de alcoholes primarios: para obtener ácidos carboxílicos mediante

esta reacción, el alcohol primario se trata con un agente oxidante fuerte donde el
alcohol actúa como un agente reductor oxidándose hasta ácido carboxílico.

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Oxidación de los compuestos alquil-bencénicos: la oxidación de los derivados

alquil-bencénicos con mezclas oxidantes fuertes llevan a la formación de ácidos
carboxílicos.

Hidrólisis de Nitrilos: los nitrilos se hidrolizan al ser sometidos a ebullición con

ácidos minerales o álcalis en solución acuosa, generando ácidos carboxílicos
mediante sustitución nucleofílica.

Derivados de los Ácidos

Carboxílicos: Los derivados
carboxílicos son compuestos
que presentan el grupo acilo o el
grupo arilo en los ácidos
alifáticos o aromáticos.

Entre los derivados de los ácidos carboxílicos se encuentran: las sales de ácido,
los ésteres, los haluros de ácidos, anhídridos de ácidos, amidas e imidas.

Propiedades físicas de los derivados de ácidos carboxílicos:

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Los ésteres no presentan puentes de hidrógeno

intermolecular por lo que sus puntos de ebullición
son similares a los de los alcanos de pero
molecular similar. A partir de los tres átomos de
carbono, su solubilidad en agua disminuye. Se
disuelven bien en solventes orgánicos. Los más
volátiles tienen olores agradables. Se usan en
perfumería y para preparar condimientos
artificiales.

Haluros de ácido: La mayor

importancia la tienen los cloruros
de ácido. El primer miembro de
la serie alifática es el cloruro de
metanoilo o cloruro de formilo, el
cual es un compuesto inestable.

La mayoría son líquidos de bajo punto de fusión y olores irritantes. No presentan

puente de hidrógeno intermolecular, por lo que sus puntos de ebullición son más
bajos que los de los ácidos de los que se derivan.

Anhídridos de ácido: En este grupo sólo tiene

importancia el anhídrido etanóico, que es un
compuesto polar, no presenta puente de
hidrógeno intermolecular por ser el producto de
la deshidratación de dos moles de ácido
carboxílico. Sus puntos de ebullición son
similares a los de los aldehídos y cetonas de
peso molecular semejante.

El primer miembro de la serie

alifática es la metanamida o
formamida que es diluida a
temperatura ambiente, el resto
de las amidas son sólidas.
Presentan un puente de
hidrógeno intermolecular por lo
que sus puntos de ebullición son
altos.
Son compuestos polares, lo cual junto con la formación de puente de hidrógeno
con el agua las hace solubles en esta. La solubilidad disminuye a partir de los
cinco carbonos, debido a que la relación carbono – amino es mayor que 3:1. La
etanamida y sus homólogos son excelentes solventes orgánicos.

3. REACCIONES QUIMICAS Y MECANISMOS DE REACCION

3.1. Obtención del citrato de calcio.

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Al agregar carbonato de sodio, observamos el desprendimiento del gas dióxido

de carbono, además se forma el citrato de sodio. De igual forma se puede
asegurar que el carbonato interactúa con las pectinas y forman pectato de sodio.

Ácido cítrico carbonato de sodio citrato de sodio

Una vez neutralizado el ácido cítrico, se procede a agregar acetato de calcio,

y luego hidróxido de calcio, generándose el citrato de calcio, que con calor (baño
maría a ebullición) precipitará.

Citrato de calcio

3.2. Obtención del ácido cítrico (recristalizado)

Al precipitado de citrato de calcio se le agrega ácido sulfúrico, agua y se pone a baño
maría de 60°C, obteniéndose nuevamente el ácido cítrico pero recristalizado (más puro).

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4. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO - INSTRUMENTAL

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5. OBSERVACIONES

 Neutralizamos el jugo de limón con carbonado de sodio, usamos papel tornasol (rojo)
como indicador, la solución antes y después de la neutralización seguía siendo de color
verde limón.
 Calentamos la solución a ebullición, formándose un precipitado amarillento el cual fue
separado por filtración, luego la solución fue centrifugada observándose una sustancia
gelatinosa en el fondo del tubo, la solución paso a ser descartada.
 Agregamos acetato de calcio en la misma cantidad que se añadió el carbonato de
sodio luego añadimos hidróxido de sodio, al calentar la solución se formó un
precipitado blanco.
 El precipitado fue separado de la solución, por medio de la filtración al vacío,
manteniendo la solución y el embudo büchner calientes.
 Luego de lavar el precipitado, se le añadió ácido sulfúrico para después diluirlo, se
observó la disolución parcial del precipitado, ya que la solución tenía una coloración
blanca.
 Calentamos la muestra por 30minutos a 60°C, filtramos y luego pasamos a concentrar
la solución ya filtrada hasta la mitad del volumen, observamos la formación de
pequeños cristales en la superficie de la solución, dejamos enfriar la muestra para
obtener el ácido cítrico.

6. CONCLUSIONES

 las pectinas pueden reaccionar con el acetato de calcio, contaminando al citrato de

calcio, por ello para eliminarla se hizo reaccionar a las pectinas con el carbonato de
calcio formándose un precipitado el cual fue separado por centrifugación y filtración.
 El acido cítrico es regenerado al añadirle acido sulfúrico , este procedimiento debe de
hacerse con mucho cuidado ya que el acido cítrico se puede descomponer en la
cristalización.
 El procedimiento aprendido en la practica para la obtención del acido cítrico se basa
en la formación de su sal, en el aprovechamiento de su insolubilidad en una solución
alcalina, donde una vez lograda la separación regeneramos el ácido por
acidulación de la solución acuosa, para luego llevarla a cristalizar.

 El citrato de calcio, es menos soluble en caliente que en frío, por ese motivo, la
filtración del mismo debe realizarse en caliente para así poder obtener mayor
cantidad de ácido cítrico.
 El citrato de calcio es soluble en ácido sulfúrico y a la temperatura de 60ºC
reacciona con el citrato para poder formar sulfato de calcio y una solución
acuosa de ácido cítrico.
 Al agregar carbonato de sodio al zumo del limos entes desprende dióxido de
carbono; este desprendimiento se puede acelerar calentando la solución.
 La sustancia difícil de filtrar es una pectina, las cuales siempre acompañan al
jugo del limón por lo que deben ser separadas antes de separa el acido cítrico.

CUESTIONARIO

1. Explique porque las pectinas interfieren e la extracción del ácido cítrico.

Dibuje la estructura del ácido péctico

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Las pectina presentan grupos carboxílicos y forman precipitado al agregar el

acetato de calcio, por eso se debe extraer en su totalidad, se les elimina con
carbonato de sodio. Además son sustancias gelatinosas que van a impedir una buena
separación del ácido cítrico en el momento de su extracción
Estructura del ácido péctico:

2. Explique brevemente la obtención industrial del ácido cítrico

OBTENCIÓN DEL ÁCIDO CÍTRICO POR MEDIO DE ASPERGILLUS NÍGER

La preparación del ácido cítrico consiste, en términos generales, en una

fermentación aeróbica del azúcar, utilizando un cultivo de Aspergillus Níger que es un
hongo que produce como metabolito primario ácido cítrico, por eso en este proceso se
usa como agente fermentador. Luego la posterior purificación, mediante el proceso
cal-sulfúrico y la recuperación final del producto. La fermentación puede llevarse a
cabo en tanques profundos (fermentación sumergida, que es el método más común) o
en tanques no profundos (fermentación de superficie). La fermentación produce ácido
cítrico líquido que luego se purifica, concentra y cristaliza.

3. Mencione que otro producto se podría extraer del limón?

El aceite esencial de limón, es el principal subproducto de la elaboración de

jugo concentrado, y sus exportaciones generan 64 millones de dólares. Se utiliza como
aromatizante y saborizante en la industria de la alimentación, cosméticos, perfumes y
productos de limpieza. Las pulpas congeladas, cáscaras deshidratadas, pellets, etc.,
son subproductos de menor valor comercial. El ingrediente principal o el componente
principal en aceite de la fruta cítrica es d-d-Limonene. El D-d-Limonene es el conocido
químico para el aceite de la fruta cítrica y se extrae del limón y las cortezas o los
sólidos y maíz anaranjados. Esto se alcanza con un proceso de presionar, de la
destilación, de la evaporación y de cocer al vapor. Después de que los agrios juiced, el
aceite de la fruta cítrica está extraído de las cortezas y pela y después seperated del
jugo. Después se destila y se recoge. Luego, las cáscaras se transportan a un
evaporador y el d-d-limonene se cuece al vapor hacia fuera. Después de algunos más
refinamientos, el producto final es un disolvente limpiador muy de gran alcance

4. Mencione tres direcciones ubicadas en intenet con información referida a

la extracción de productos a partir de cítricos .hacer un breve resumen al
respecto

a) www.agroquivir-ambiental.org/.../egmasa-participa-en-un-proyecto-para-
la-obtencion-de-bioetanol-a-partir-de-resi
La obtención de bioetanol a partir de los residuos de frutos cítricos consta
de varias etapas. Una vez acondicionada física y químicamente la materia
prima -en este caso el residuo- se aplica un tratamiento biológico mediante la
acción de determinados microorganismos y la acción de enzimas específicas.
Posteriormente se aplica la etapa de fermentación en la cual se obtiene el

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etanol. Por último se procede a la separación y concentración del alcohol

etílico.

b) www.revfacagronluz.org.ve/v13_5/v135z013.htm

El objetivo es la extracción de pectina de toronjas,y la determinación de

su calidad. Las extracciones se realizaron a 90 ºC usando dos valores de
pH (2 y 3) y dos tiempos diferentes de calentamiento (60 y 90 min.). El jugo
extraído de dos lotes de toronjas se sometió a análisis de pH, acidez,
ºBrix e índice de madurez. La pectina se obtuvo de la corteza seca
utilizando el método de hidrólisis y se caracterizó posteriormente. Los
resultados mostraron que la acidez del jugo extraído es mayor que la
reportada para otras frutas cítricas. La pectina de mejor calidad (91.05% de
ácido galacturónico y 5.32% de metoxilo) se extrajo a pH 3 y 60 min. de
calentamiento y tuvo un rendimiento de 6.7%. La pectina se caracterizó como
una pectina de bajo metoxilo lo que implica una capacidad baja de gelificación.
El rendimiento más alto en pectina (17.4%) se obtuvo a pH 2 y 90 min. de
calentamiento pero la pectina fue de menor calidad (81.65 % de ácido
galacturónico y 4.57% de metoxilo

c) www.ivia.es/redcitricos/citricos2005/citricos2005/mesa4-saura.doc
Extracción de nutraceuticos a partir de cortezas de cítricos y otro subproducto
de la transformación de frutas.

7. APENDICE

EL ÁCIDO CITRICO EN LA INDUSTRIA DE LOS REFRESCOS Y BEBIDAS,

Y SUS EFECTOS SOBRE LA SALUD DENTAL

El ácido cítrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las

bebidas, debido a que es el único que otorga a las bebidas gaseosas, en polvo o
líquidas, propiedades refrescantes, de sabor y acidez natural, mientras que el ácido
málico realza los sabores frutales y otorga suavidad.
Normalmente, existen siete tipos de acidulantes para bebidas. Son los ácidos
cítrico, fumárico, láctico, málico, fosfórico, tartárico y glucona delta lactona. Para
muchas bebidas funcionales se emplean en combinación. La de ácido cítrico, como
acidulante primario, con el ácido málico, como el secundario, ha resultado la
combinación preferida. El acido cítrico tiene una sensación de acidez brillante y
refrescante, que se disipa con rapidez. Por esta razón, es el acidulante preferido en
la mayor parte de las bebidas. El ácido málico realza los sabores frutales debido a
que está presente naturalmente en todas las frutas. Hay una asociación cognitiva
entre la sensación de acidez del ácido málico y la percepción de sabores frutales en
el cerebro. Por ejemplo, una bebida con sabor a naranja sabe más a naranja
cuando se usa la combinación de 95%5% cítrico/málico en vez de 100% cítrico.
Ahora bien, vayamos a la contraparte, investigadores del Colegio de Odontología
de la Universidad de Nueva York, cortaron dientes de vaca por la mitad y los
colocaron dentro de bebidas deportivas. Tras remojarlos durante hasta 90 minutos,
afirmaron que la capa de esmalte de los dientes había sido corroída parcialmente.
Esto permitía a las bebidas llegar hasta el material parecido al hueso, causando
que los dientes se ablanden y debiliten. El desgaste dental erosivo puede resultar
en graves daños dentales y pérdida dental, si no se trata a tiempo.

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Asimismo, el estudio indica que cepillarse los dientes inmediatamente después

puede provocar más daño ya que el esmalte dental suavizado es vulnerable a la
aspereza de la pasta dental. Por lo tanto, recomendaron esperar al menos 30
minutos antes de cepillarse los dientes luego de consumir alguna de estas bebidas,
para permitir que el esmalte suavizado se endurezca nuevamente.

8. BIBLIOGRAFIA

 http://www.planetaprodental.com/noticiaspp/%C3%A1cido_c%C3%ADtrico_beb
idas_deportivas_podr%C3%AD_da%C3%B1ar_los_dientes
 http://www.bartek.ca/pdfs/Newsletter/saborescombinados.pdf
 http://www.quimicaorganica.net/acidos-carboxilicos.html
 http://www.salonhogar.net/quimica/nomenclatura_quimica/Propiedades_acidos
_carboxilicos.htm

 www.ivia.es/redcitricos/citricos2005/citricos2005/mesa4-saura.doc
 www.revfacagronluz.org.ve/v13_5/v135z013.htm
 www.agroquivir-ambiental.org/.../egmasa-participa-en-un-proyecto-para-la-
obtencion-de-bioetanol-a-partir-de-resi

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