Universidad Nacional de Colombia, Sede Manizales

Termodinámica 2 I. Q.
Grupo 6
Integrante del grupo Código

Agustín Cardona Naranjo 311506

Alejandro Montoya Zapata 313039

Jesus David Sequeda Segovia 314076

Resumen
Utilizando valores experimentales en la ecuación de Raoult, se hallaran los gamas experimentales, los cuales se van a
comparar con los gamas teóricos hallados con los modelos de Wilson y Van Larr.
En el desarrollo del modelo de Van Larr se utilizó dilución infinita donde x1 tiende a 0 y x1 tiene a 1, esto para hallar los
alfa y beta respectivamente, los cuales fueron usados para los gamas que faltaban en este modelo, y en el de Wilson se
utilizaron parámetros ya establecidos. Para cada modelo al final se le realizó la prueba de residuos y la del área.

valores experimentales en algunos casos nosotros

omitimos algunos valores para mejorar la tendencia.
Modelo de Raoult
Se utilizaron las siguientes fórmulas para calcular los
gammas experimentales
𝑦 𝑃 𝑦 𝑃
𝛾1 = 1𝑠𝑎𝑡 𝛾2 = 2 𝑠𝑎𝑡
𝑥1 𝑃1 𝑥2 𝑃2

Donde 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 98,7 y 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 8,8, cuando x1=1 y cuando

x1=0 Ɣ1 EXPERIMENTAL
Respectivamente. 1.09 y = -2.1695x6 + 5.5369x5 - 4.4071x4 + 0.7188x3 + 0.5233x2 -
Luego de esto hallamos la siguiente tabla de valores de 1.08 0.2918x + 1.0885
acuerdo a los datos dados en la guía 1.07 R² = 0.9248
1.06
ɣ2 ɣ1 ɣ2 ɣ1 1.05
x1 experimental experimental x1 experimental experimental 1.04
1.03
0 1 Error 0,512 1,06380402 1,02566964 1.02
1.01
0,036 1,024245568 1,078216819 0,614 1,05068005 1,01186846 1
0.99
0,143 1,033038082 1,062004662 0,704 1,05445332 1,00069886 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

0,16 1,020162338 1,052998987 0,765 1,09296905 1,00230765

Grafica 1 valores de x1 vs 𝜸1

ɣ2 EXPERIMENTAL
0,31 1,024104084 1,021068732 0,816 1,11997283 1,00096028

0,313 1,000416832 1,059197038 0,875 1,19236364 0,99728933 1.3 pilinomio de valores experimentales
y = -0,9479x5 + 3,2845x4 - 3,2121x3 + 1,1931x2 -
0,363 1,042555659 1,045153106 0,91 1,14406566 0,99874077 1.25 0,0675x + 1,0122
1.2 R² = 0,896
0,416 1,075215987 1,035681406 0,94 1,23626894 0,9980518 1.15
1.1
0,444 1,032954545 1,026542348 0,964 1,20555556 0,99948795
1.05
polinomio de extrapolación
0,461 1,080578512 1,036788445 1 Error 1 1 y = -3,0993x3 + 7,4232x2 - 5,235x + 2,1397
0.95 R² = 0,751
Luego de hacer el conjunto de valores de los gamma
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
experimentales se busca la mejor extrapolación mediante
la gráfica y un polinomio correcto que concuerde con los Grafica 1 valores de x1 vs 𝜸2

1
X=0 ɣ1=1,0885 y cuando x=1 0 ɣ2=1,229 Ahora emplearemos el modelo de Wilson en el cual
Luego De hallar los gamas que faltaban, ahora en el
modelo Van laar, hallamos el límite en dilución infinita para tenemos los parámetros 𝑎0,12 = 571.7, 𝑎0,21 =
poder encontrar los valores de alfa y beta. 383.7, 𝑎1,12 = −1.560, 𝑎1,21 = −0.660. T=383,7
𝐿𝑛 𝛾1= 𝛼 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 0, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝐿𝑛 𝛾1∞ = 𝛼
𝛼 𝑥 2 𝜆1 2 − 𝜆1 1 = 𝑎0,12 + 𝑎1,12 𝑇 = −33,736
[1+ ∗ 1 ]
𝛽 𝑥2
𝜆2 1 − 𝜆22 = 𝑎0,21 + 𝑎1,21 𝑇 = 127,554
𝐿𝑛 𝛾 𝛽 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 1, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝐿𝑛 𝛾2∞ = 𝛽
2=
𝛽 𝑥 2 Tomamos los valores calculados anteriormente para
[1+ ∗ 2 ]
𝛼 𝑥1 hallar ∧12 , ∧2 1
𝑣1 𝜆2 1 −𝜆2 2 𝑣2 𝜆1 2 −𝜆11
Estos valores se encuentran cuando se le aplica el límite ∧2 1 = exp (− ) ; ∧12 = exp (− )
𝑣2 𝑇 𝑣1 𝑇
al logaritmo natural de los gama ya obtenidos con Raoult, Los volúmenes específicos fueron calculados con los
y obtenemos que valores dados.
𝛼 = 0,0848006 y 𝛽 = 0,20620083 𝑣1 = 0,125750157 𝑦 𝑣2 = 0,157130792

Con los valores anteriores hallamos ∧12 , ∧2 1

Se hallan los parámetros 𝛼 y 𝛽 los cuales se demostraron
en clase de la siguiente forma. ∧12 = 1,363026396 𝑦 ∧2 1 = 0,57611719
Los cuales se utilizan nuevamente para hallar todos los los gamma por Wilson se calcularon con las siguientes
gamas de van laar utilizando la misma fórmula anterior.
ecuaciones.
Modelo de van laar
ln ɣ2 cal van ln ɣ2 cal van
ɣ1 cal van Laar Laar ɣ1 cal van Laar Laar
0,084800602 0 1,0885 1
0,082369426 0,000640647 1,085856879 1,000640853 Luego de hacer las iteraciones correspondientes, y
0,074700601 0,00755137 1,077561482 1,007579954 reemplazando los x1 y x2 obtenemos los logaritmos
naturales de los gamas.
0,073418285 0,009058733 1,076180593 1,009099888 La siguiente tabla muestra los gamas, obtenidos con
0,061291051 0,024167499 1,063208317 1,0244619 Wilson, despejados de sus respectivos logaritmos.
0,061033126 0,024483547 1,062934124 1,02478573 x1 ɣ1 cal wilson ɣ2 cal wilson
0 1,120948601 1
0,056643362 0,029746391 1,058278321 1,030193235
0,036 1,11547039 1,000090512
0,051802608 0,035263249 1,053167835 1,035892371
0,143 1,099069892 1,001570122
0,049168159 0,038131906 1,05039697 1,038868257 0,16 1,096455595 1,0019962
0,047543225 0,039854453 1,048691529 1,040659299 0,31 1,073478011 1,008630118
0,042557457 0,04492396 1,043476009 1,045948323 0,313 1,073022724 1,008823722
0,363 1,06548017 1,012468464
0,032152167 0,054566299 1,032674632 1,056082491
0,416 1,057605627 1,017278345
0,022694028 0,062486565 1,022953497 1,064480158
0,444 1,05351063 1,020261042
0,016354664 0,067540711 1,016489134 1,069873814 0,461 1,051050558 1,022234571
0,01129701 0,071576923 1,011361062 1,074200779 0,512 1,043809742 1,028960293
0,006042687 0,076038776 1,006060981 1,079004413 0,614 1,030146384 1,046671855
0,704 1,019364117 1,068276021
0,003437728 0,07858424 1,003443644 1,081754478
0,765 1,012992402 1,087017522
0,001660569 0,080708005 1,001661949 1,084054312 0,816 1,008407584 1,105825112
0,000640647 0,082369426 1,000640853 1,085856879 0,875 1,004140116 1,131889351
0 0,084800602 1 1,0885 0,91 1,002233206 1,149927759
0,94 1,001027741 1,16715699
Tabla Valores teóricos de van laar respecto a x1 0,964 1,000380665 1,182250481
1 1 1,207337822
Para hallar el ɣ1 y ɣ2 (x1=1 y x1=0 respectivamente).

2
Tabla Valores teóricos de Wilson De acuerdo con el Sr calculado, el método que mejor se
Los siguientes resultados se muestran en la siguiente ajusta a los datos experimentales es el Modelo de Wilson
pues su valor es el menor.
grafica

ln gama vs X1
0.2 Análisis de áreas
0.15 Por último se realiza la prueba de áreas, para comparar
si los datos teóricos son en cierto modo fiables.
0.1
Prueba del Área
0.05
Ln(ɣ1 /ɣ2) Trapecio
0 0,084800602 0,002450752
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0,051352273 0,004226849
0,027654258 0,000504345
Grafica 3 valores de Ln gammas de Wilson vs x1 0,031680502 0,002153414
-0,002968311 8,11891E-05
Ya habiéndose desarrollado los dos modelos con el
equilibrio L-V los comparamos con los gamas 0,057094364 0,001489567
experimentales, hallando la suma de residuos, para luego 0,002488325 -0,000926802
llegar a concluir cual modelo se ajusta más a experimento. -0,037461986 -0,000611645
-0,006226976 -0,000404563
Ecuación de sumatoria de residuos. -0,041368656 -0,00198579
𝑛 𝑒𝑥𝑝 𝑛 𝑒𝑥𝑝 -0,036505476 -0,00378137
𝛾1 − 𝛾1𝑐𝑎𝑙𝑐 𝛾2 − 𝛾2𝑐𝑎𝑙𝑐
𝑠𝑟 = ∑ ( ) + ∑( ) -0,037639041 -0,004048329
𝑒𝑥𝑝 𝑒𝑥𝑝
𝛾1 𝑖
𝛾2 𝑖 -0,052323836 -0,004236961
𝑖=1 𝑖=1

Sr calculado para sus respectivos modelos -0,086592906 -0,005072907

-0,112344606 -0,008584398
Sr wilson Sr van Laar
-0,178651934 -0,005503754
0,00088866 0
0,00174995 0,00058132 -0,135848304 -0,005248445
0,002146 0,0008219 -0,214048023 -0,004818008
0,00202025 0,00060224 -0,187452685 -0,007265014
0,00286285 0,00170334 -0,216159218
0,000241 0,0006058
suma de positivos 0,010906117
0,00121111 0,00029832
0,00335168 0,00162264 suma de negativos -0,052487987
0,00084117 0,00057277 criterio de comparación 0,655926454
0,0031045 0,00149655
0,00138562 0,00058312
PRUBA DEL ÁREA (primer método de integración)
0,00034084 0,00044924
0,00051975 0,000585
0,00014329 0,0006467
0,00021493 0,00177824
0,0026195 0,00911586
3,8482E-05 0,00298857
0,00313411 0,01517265
0,0003745 0,00985968
0,00074858 0,01515281
total Wilson (Sr) total Van Laar (Sr)
0,02793677 0,06463676

3
 suma suma
prueba del área 0,02665375 0,068235621
criterio de comparación 0,438214204
Ln(ɣ1) Ln(ɣ2)
0,084800602 0
PRUBA DEL ÁREA (segundo método de integración)
0,075308583 0,02395631
0,060158313 0,032504055
Conclusiones
0,051642271 0,019961769
0,020849855 0,023818166 De acuerdo al criterio de comparación donde los valores
dieron mayor al 𝜺 aceptado (0.002) se pudo concluir que
0,057511109 0,000416745 los datos experimentales muchas veces no son confiable
0,044163388 0,041675063 para ajustar un modelo.
0,035059574 0,072521559
0,026196211 0,032423187
0,036127902 0,077496557
0,025345709 0,061851186
0,011798582 0,049437623
0,000698614 0,05302245
0,002304988 0,088897894
0,000959817 0,113304423
-0,002714348 0,175937586
-0,001260021 0,134588283
-0,001950099 0,212097924
-0,000512182 0,186940503
0 0,216159218

prueba del area

A1 A2
0,002881965 0,000431214
0,007247479 0,00302063
0,000950305 0,00044596
0,005436909 0,003283495
0,000117541 3,63524E-05
0,002541862 0,001052295
0,002099408 0,00302621
0,000857581 0,001469226
0,000529755 0,000934318
0,001567577 0,003553367
0,001894359 0,005675729
0,000562374 0,004610703
9,16099E-05 0,00432857
8,32525E-05 0,005156159
-5,17587E-05 0,008532639
-6,95514E-05 0,005434203
-4,81518E-05 0,005200293
-2,95474E-05 0,004788461
-9,21928E-06 0,007255795