VOLTAMETRÍA

1. Marco teórico:

El término voltametría se refiere a un grupo de métodos electroanalíticos en los cuales se

recopila información acerca del analito al medir la corriente en una celda electroquímica en
función del potencial aplicado. Esta información se obtiene en condiciones que promueven la
polarización de un pequeño indicador o electrodo de trabajo. Cuando se monitorea una corriente
proporcional a la concentración del analito a un potencial fijo, la técnica se denomina
amperometría. Para intensificar la polarización, los electrodos de trabajo en voltametría y
amperometría tienen superficies de trabajo de unos cuantos milímetros cuadrados cuando mucho
y de apenas unos micrómetros cuadrados o menos en algunas aplicaciones. La voltametría es
ampliamente utilizada por químicos inorgánicos, fisicoquímicos y bioquímicos para llevar a cabo
estudios fundamentales sobre procesos de oxidación y reducción en varios medios, procesos de
adsorción en superficies y mecanismos de transferencia de electrones en las superficies de
electrodos modificados químicamente.

En la voltametría, la corriente que se desarrolla en una celda electroquímica se mide bajo

condiciones de polarización por concentración completa. Recuerde que en la sección 22A.2 se
mencionó que un electrodo polarizado es aquel al que se le ha aplicado un exceso de voltaje del
que según la ecuación de Nernst es necesario provocar para que ocurra una oxidación o reducción.
En contraste, las mediciones potenciométricas se hacen a corrientes que se aproximan a cero, en
las cuales la polarización es nla. La voltametría difiere de la coulombimetría en que en esta última
las mediciones se toman de tal manera que se minimizan o se compensan los efectos de la
polarización por concentración. Más aún, en voltametría hay un consumo mínimo de analito,
mientras que en la coulombimetría todo el analito se convierte a otro estado. Históricamente, el
campo de la voltametría se desarrolló a partir de la polarografía, un tipo particular de voltametría
que fue desarrollado por el químico checoslovaco Jaroslav Heyrovsky a principios de la década de
1920.1 La polarografía es diferente a otros tipos de voltametría debido a que el electrodo de
trabajo es único y se conoce como electrodo de mercurio goteante. En algún momento, la
polarografía fue una herramienta importante utilizada por los químicos para la determinación de
iones inorgánicos y de ciertas especies orgánicas en disoluciones acuosas. En años recientes, el
número de aplicaciones de la polarografía en el laboratorio analítico ha disminuido drásticamente.
Esta disminución es resultado de la creciente preocupación por el uso de mercurio en el
laboratorio y sus posibles efectos contaminantes en el ambiente, además del carácter poco
práctico del aparato y la gran cantidad de métoddos más rápidos y convenientes disponibles
(principalmente espectroscópicos). Debido a que tanto los laboratorios de trabajo como los de
enseñanza todavía llevan a cabo experimentos de polarografía, se incluye una breve descripción
sobre estos métodos en la sección 23D. Mientras que la polarografía ha dejado de ser importante,
la voltametría y la amperometría, que emplean electrodos de trabajo distintos al electrodo de
mercurio goteante, han crecido de manera impresionante. Más aún, la voltametría y la
amperometría en combinación con la cromatografía líquida se han vuelto herramientas poderosas
para el análisis de mezclas complejas. La voltametría moderna continúa siendo una excelente
herramienta en diversas áreas de la química, la bioquímica, las ciencias de materiales, la ingeniería
y las ciencias ambientales para estudiar procesos de oxidación, reducción y adsorción.2

SEÑALES DE EXCITACIÓN EN VOLTAMETRÍA

En voltametría, se imprime una señal de excitación de potencial variable a un electrodo de

trabajo de una celda electroquímica. Esta señal de excitación produce una respuesta de corriente
característica, la cual es la magnitud que se mide. Las formas de las ondas de las cuatro señales de
excitación más utilizadas en voltametría se muestran en la figura 23.1. La señal de excitación
voltamétrica clásica es el barrido lineal mostrado en la figura 23.1a, en el cual el voltaje aplicado a
la celda aumenta de manera lineal (usualmente en un intervalo de 2 a 3 V) en función del tiempo.
La corriente en la celda se registra entonces en función del tiempo y, por lo tanto, en función del
voltaje aplicado. En amperometría, la corriente se registra en un voltaje aplicado fijo.

2. Partes del equipo

La figura 23.2 muestra los componentes de un sencillo aparato para llevar a cabo
mediciones voltamétricas de barrido lineal. La celda está constituida por tres electrodos
sumergidos en una disolución que contiene al analito y también un exceso de un electrolito no
reactivo conocido como electrolito de soporte. Uno de los tres electrodos es el electrodo de
trabajo (__), cuyo potencial frente a un electrodo de referencia es variado linealmente con el
tiempo. Las dimensiones del electrodo de trabajo son pequeñas para incrementar su tendencia a
polarizarse. El electrodo de referencia (__) tiene un potencial qu permanece constante a lo largo
del experimento. El tercer electrodo es un contraelectrodo (__), el cual generalmente es un
alambre de platino enrollado o un depósito de mercurio.La corriente en la celda pasa entre el
electrodo de trabajo y el contraelectrodo.3 Lafuente de la señal es una fuente de voltaje de
corriente directa variable que consiste en una batería en serie con un resistor variable R. El
potencial de excitación deseado se selecciona moviendo el contacto C a la posición apropiada del
resistor. El voltímetro digital tiene una resistencia eléctrica tan alta (.1011 􀀱) que prácticamente no
hay ninguna corriente en el circuito que incluye al medidor y al electrodo de referencia. Por lo
tanto, virtualmente toda la corriente de la fuente pasa entre el contraelectrodo y el electrodo de
trabajo. Un voltamograma se registra moviendo el contacto C en la figura 23.2 y registrando la
corriente resultante en función del potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de
referencia. En principio, el potenciostato manual de la figura 23.2 podría ser utilizado para generar
un voltamograma de barrido lineal. En dicho experimento, el contacto C se mueve a una velocidad
constante entre A y B para producir la señal de excitación mostrada en la figura 23.1a. La corriente
y el voltaje se registran entonces en intervalos de tiempo iguales consecutivos durante el barrido
de voltaje (o tiempo). Sin embargo, en los instrumentos voltamétricos modernos las señales de
excitación mostradas en la figura 23.1 se generan electrónicamente. Estos instrumentos varían el
potencial de manera sistemática con respecto al electrodo de referencia y registran la corriente
resultante. La variable independiente en este experimento es el potencial del electrodo de trabajo
frente al electrodo de referencia, y no el potencial entre el electrodo de trabajo y el
contraelectrodo. Un potenciostato diseñado para voltametría de barrido lineal se muestra en el
artículo 23.1. La figura 23A.2 es un esquema que muestra los componentes de un potenciostato
con amplificador operacional (véase la sección 22C.2) para llevar a cabo mediciones voltamétricas
de barrido lineal.
3.

Célula voltamétrica con 3 electrodos.

 4. Aplicaciones farmacéutica

Aplicaciones de la voltametría hidrodinámica

Los usos más importantes de la voltametría hidrodinámica incluyen: 1) detección y

determinación de especies químicas a medida que salen de columnas cromatográficas o de
aparatos de inyección de flujo; 2) determinaciones de rutina de oxígeno y ciertas especies
bioquímicas de interés, como glucosa, lactosa y sacarosa; 3) detección de puntos finales en
valoraciones coulombimétricas y volumétricas; y 4) estudios fundamentales de procesos
electroquímicos.

Las técnicas electroanalíticas (especialmente las de redisolución) son bien conocidas como
excelentes procedimientos para la determinación de rasgos de especies químicas. Estas técnicas se
desarrollaron para varios cationes, aniones y moléculas orgánicas. Se encuentran relatos hartos en
la literatura de varios artículos que revisaron la aplicación y el uso de tales técnicas voltametricas
en la determinación de productos farmacéuticos y de metales en muestras diferentes.

Las técnicas electroquímicas, especialmente la voltametría, han ganado una gran

importancia en los últimos años. Las técnicas electroquímicas se aplicaron para la determinación
de compuestos farmacéuticos en formas de dosificación (comprimidos, cápsulas, inyecciones y
suspensión) y muestras biológicas (muestras de orina reales y clavadas, sangre y suero). Hay varios
tipos de compuestos farmacéuticos analizados por técnicas voltamétricas como: Fármacos gastro
intestinales, antibióticos y antibactericidas, cardiovasculares, anestésicos, flavonoides, vitaminas,
agentes antifungicidas y antidepresivos.

Los métodos modernos del electroanalítico demuestran una sensibilidad notable, una banda
ancha de operación y un límite cuantificación muy bajo. Diferentes métodos de electroanalitica,
especialmente el análisis de redisolución, es muy utilizado para la determinación de rastreo de
metales en muras ambientales e industriales y biológicas.

5. Bibliografía
1. Definición
2. Señales de excitación en voltametría
3. Instrumentación voltamétrica
a. Electrodos de trabajo
b. Electrodos modificados
c. Voltamogramas
4. Voltametría hidrodinámica
a. Perfiles de concentración en la superficie de un electrodo
5. Corrientes voltamétricas
6. Aplicaciones de la voltametría
7. Polarografía
8. Voltametría cíclica
9. Voltametría de pulso
10. Métodos de redisolución}
11. Voltametría con microelectrodos
12.