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EQUILIBRIO QUIMICO

1. Las presiones parciales de H2, I2 e HI en equilibrio a 400°C son respectivamente, 0.150 atm. 0.380 atm. y 1.850 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura
para la reacción H2 + I2 ⇌ 2HI, para la reacción ½ H2 + 1/2 I2 ⇌ HI y para las reacciones inversas 2HI ⇋ H2 + I2 y HI ⇌ ½ H2 + ½ I2 correspondientes a la
disociación del HI.
SOLUCIÓN:

1° Hallemos Kp para la reacción H2 +I2 ⇌ 2HI


PHI 2 (1.350 atm)2
Kp = = = 59.4
PH2 . PI2 (0.150 amt). (0.384 atm)

2° Para la reacción: ½ H2 + ½ I2 ⇌ HI.


1.850 atm
Kp = 1 1 = 7.71
(0.150 atm)2 . (0.384 atm)2

3° Para: 2HI ⇌ H2 + I2
PH2 . PI2 O. 15 atm . o. 384 atm
Kp = = = 0.01683
PHI 2 (1.850 atm)2
4° Para: HI ⇌ ½ H2 + ½ I2
1 1 1 1
PH2 2 . PI2 2 (0.15)2 ∗(0.384)2
Kp = = = 0.1297
PHI 1.850

2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de HI, se cierra y se calienta a 400°C. Determinar la composición de la mezcla en
equilibro si la constante Kp para el proceso H2 + I2 ⇌ 2HI es igual a 59.4 a dicha temperatura.
SOLUCIÓN:

2 HI(g) = H2g) + I2(g) Kp = 1/ 59.4


no 0 0
αno 0.5* α*no 0.5* α*no
no(1- α) 0.5* α*no 0.5*α*no

Kp = Kc(RT)Δng
Como Δng = 0 , entonces Kp = Kc

Kc = [H2g)][ I2(g)] = [0.5* α*no ]*[ 0.5* α*no] = 0.25* α2 = 1 .


[HI(g)]2 [ no(1- α)]2 (1- α)2 59.4

α = 0.206

1 L HI * 1 mol HI = 0.04465 = no
22.4 L

moles en EQ de HI = no(1- α) = 0.04465*(1-0.206) = 0.03545


moles en EQ de H2 = 0.5*no * α = 0.5*0.04465*(0.206) = 0.00460
moles en EQ de I2 = 0.5*no * α = 0.5*0.04465*(0.206) = 0.00460

3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de Ioduro de hidrógeno disociado y la presión de la mezcla gaseosa resaltante. ¿Cambia la presión al
disociarse el HI?
SOLUCIÓN:

α = 0.206 o 20.6 %

Para calcular la presión haremos uso de los resultados del problema (2): P. V. = nRT

P *(1) = (0.03545 moles HI + 0.00460 moles H2 + 0.0045 moles I2) * 0.082 * 673 = 2.464 atm.
No cambia

4. Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 gr. de I2(s) se llena con HI a 25° C y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450° C. al calcular la
composición de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso H2 + I2 ⇌ 2HI a 450° C es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del
I2(s).
SOLUCIÓN:

moles de I2 = 15.23 /253.81 =0.060


moles HI = P*V = (743/760) * 1 = 0.040
R*T 0.082* 298

2 HI(g) = H2g) + I2(g) Kc = 1/ 50.9


0.040 0 0.060
2* x x x
0.040-2*x x 0.06 + x

Kc = [H2g)][ I2(g)] = [x ]*[ 0.06 + x] = 1 .


[HI(g)]2 [0.040 -2*x]2 50.9
x = 0.0005

69
moles en EQ de HI =0.040 -2*x = 0.040 -2* 0.0005 = 0.039
moles en EQ de H2 = x = 0.0005
moles en EQ de I2 = 0.060+ x = 0.06 +0.0005= 0.0605

5. En un recipiente de cantidad igual a 1.876 litros se colocan 20.000 gr. de Iodo y se llena con H2 a 20° C y 767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400°
C. Calcular la cantidad de HI que se forma. Para el proceso HI ⇋ ½ H2 + ½ I2, La constante Kc es igual a 0.1297 a 400° C.
SOLUCIÓN:

moles de I2 = 20 /253.81 =0.0788


moles HI = P*V = (767/760) * 1.876 = 0.0788
R*T 0.082* 293

½ H2g) + ½ I2(g) = HI(g) Kc = 1/ 0.1297


0.0788 0.0788 0
0.5* x 0.5* x x
0.0788- 0.5*x 0.0788-0.5*x x

Kc = [HI(g)] * [x /1.876] = 1 .
[H2g)]1/2 * [ I2(g)] 1/2 ( 0.0788-0.5*x ) 1/2* ( 0.0788-0.5*x )1/2 0.1297
1.876 1..876
x = 0.1251 ; moles en EQ de HI = x = 0.01251 moles

6. A 350° C el HI está disociado en un 19.18%. Hallar la constante de equilibrio e esta temperatura para la reacción HI ⇋ ½ H2 + ½ I2 y H2 + I2 ⇋ 2HI. ¿Cómo
varía el grado de disociación de HI al modificar la presión?
SOLUCIÓN:
De ejercicio 2
2 HI(g) = H2g) + I2(g) Kc = ¿ ?
no 0 0
αno 0.5* α*no 0.5* α*no
no(1- α) 0.5* α*no 0.5*α*no
Kc = [H2g)][ I2(g)] = [0.5* α*no ]*[ 0.5* α*no] = 0.25* α2
[HI(g)]2 [ no(1- α)]2 (1- α)2

Cuando α = 0.1918 se tiene Kc = 0.01408

a) Para HI = ½ H2 + ½ I2 Kc = √0.014081 = 0.1187


b) Para H2 + I2 = 2 HI Kc = 1/0.0141 = 71.02
c) No varia

7. Un matraz de un litro contiene 6.28 milimoles de N 2O4. Al calentar a 25° C la presión gaseosa es de 0.2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la
reacción N2O4 ⇌ 2NO2 de disociación del tetraóxido de nitrógeno a dicha temperatura.
SOLUCIÓN:

N2O4(g) = 2 NO2 Kc = ¿ ?
0.00628 0
x 2*x
0.00628 – x 2*x

Kc = [NO2(g)]2 = [ 2 * x ]2 .

[N2O4(g)] [0.00628 - x]

Cuando α = 0.1918 se tiene Kc = 0.01408


P*V = m*R*T
0.2118 *1 = (0.00628 + x) * 0.082 *298
x = 0.002388

Remplazando en Kc se tiene Kc = 0.00586


Kp = Kc*(R*T) Δng = 0.00586 *(0.082*298)1 = 0.143

8. A 50° C de presión 1 atm. la densidad de vapor del N 2 O4 es 2.202 veces mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante Kp para la
disociación del N2 O4 a dicha temperatura.
SOLLUCION:
P∗ 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒
D(vapor de N2 O4 ) = 2.202 x D(aire) (1) D(aire) =
R∗T
D(vapor) =
P∗ 𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
R∗T

𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒
Dividiendo ambos miembros =
𝐷𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 28.96
=
2.202∗𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑣𝑠𝑝𝑜𝑟

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 63.77

N2O4(g) = 2 NO2 Kc = ¿ ?
1 0
α 2*α
1- α 2*α
Kp = 4*α2 * P

70
1- α2

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = (fracción molar de N2O4)* 𝑀𝑁2𝑂4 + (fracción molar de NO2)* 𝑀𝑁𝑂2


63.77 = (1-α ) *92 + 2 * α* 46
1+ α 1+ α
α = 0.4427

Remplazando en Kc y sabiendo P= 1 se tiene Kc = 0.974

9. A 35 ° C, la constante Kp para la disociación del N2O4 es igual a 0.32 atm. Calcular las presiones a las cuales el N 2 O4 está disociado a esta temperatura en
un 25% y en un 50%.
SOLUCIÓN:

a) De ejercicio anterior Kp = 4*α2 * P


1- α2
0.32 = 4*(0.25)2 * P
1- (0.25)2

P = 12 atm

b) De ejercicio anterior Kp = 4*α2 * P


1- α2
0.32 = 4*(0.50)2 * P
1- (0.50)2

P = 0.24 atm

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1 g. de N 2 O4, la presión ejercida a 45°C es de 2 atm. las constantes Kc y Kp para la disociación del N 2
O4 a esta temperatura son, respectivamente 0.02577 moles/litro y 0.672 atm.
SOLUCIÓN:

a) Kp = 4*α2 * P
1- α2

0.672 = 4*(α)2 * 2
1- (α)2

α = 0.2784

N2O4(g) = 2 NO2 Kc = ¿ ?
1/92 0
x 2*x
1/92 – x 2*x

α = 0.2784 = x
1 / 92

x = 0.003023

Kc = [NO2(g)]2 = [ 2 * x / V]2 .
= 4* x2 . = 0.02577
[N2O4(g)] [(1/92 – x) / V] V * ( 1/92 –x )

Remplazando x = 0.003023 se tiene V = 0.181 L

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibro, a 200° C, 4.24 gr. de PCl5, 2.88 gr. de PCl3 y 5.6 gr. de Cl2. Hallar las constantes Kc y Kp para la disociación
de PCl5 a esta temperatura.
SOLUCIÓN:

Ecuación: PCl5 ⇋ PCl3 + Cl2


Concentraciones en E.Q :
4.24 moles
[PCl5] =
208.265 x 10 litro

2.88 moles
[PCl3] =
137.55 x 10 litro
5.46 moles
[Cl2] =
70.914 x 10 litro
[PCl3][Cl2] moles
Kc = 0.007929
[PCl5] litro

Kp = Kc (RT)△n = Kc(R ∗ T) = 0.007929 ∗ ( 0.082 ∗ 473) = 0.3075 atms.

12. Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.0300 moles de PCl3 0.0300 moles de Cl2 y 0.0600 moles de PCl5 en equilibrio a 200° C. determinar: a) La contante
Kc para la disociación del PCl5 a esta temperatura; b) La presión de la mezcla gaseosa: c) La composición de la mezcla gaseosa si a temperatura invariable
el volumen se reduce a la mitad y; d) La presión de la mezcla en estas nuevas condiciones.
SOLUCIÓN:

a) PCl5 ⇋ PCl3 + Cl2

71
[0.0300 /1.891][0.0300/1.891]
Kc = = 0.00793231
[0.0600 /1.891]

b) P*V = n* R*T
P* 1.891 = (0.0300+0.0300+0.0600) *0.082*473
P= 2.461 atm

c) Al reducir el volumen a la mitad el E:Q virara hacia la izquierda , entonces se escribirá de la siguiente formase forma:
PCl3g) + Cl2(g) = PCl5(g) Kc = 1 / 0.007932
0.0300 0.0300 0.0600
x x x .
0.0300-x 0.0300- x 0.0600+x

nT = no(1- α) + α*no
α*no = no(1+ α)
+
0.0600+x
Kp = [PCl3] *[Cl2] = 0.9455 . = 1 / 0.007932
[PCl] (0.0300 -x) * (0.0300 - x)
0.9455 0.9455
x = 0.0075

Luego:
PCl5 = 0.06 + 750 x 10-5 = 0.0675 moles
PCl3 = 0.03 – 0.00750 = 0.0225 moles
Cl5 = 0.03 – 0.00750 = 0.0225 moles

d) La presión de la mezcla en estas condiciones será:


P* V = n *R*T
P *0.9455 = (0.0225+0.0225+0.0675) *0.082 * 473
P = 4.615 atm

13. A 250° C presión de 1.261 atm. la densidad de, vapor del PCl5 con respecto al H2 es igual a 58.5. Hallar la constante Kp para la disociación del PCl5 a esta
temperatura.
SOLUCIÓN:
𝐷𝐻2 𝑀𝐻2
Del problema N° 8 =
𝐷𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐷𝐻2 2.016
=
58.5∗𝐷𝐻2 𝑀𝑣𝑠𝑝𝑜𝑟

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 117.936

PCl5(g) = PCl3g) + Cl2(g) Kp = ¿ ?


no 0 0
αno α*no α*no
no(1- α) α*no α*no

nT = no(1- α) + α*no α*no = no(1+ α)


+
α*no * P * α*no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ α) no(1+ α) . = α 2* P
pPCl5 no(1- α) * P 1- α2
no(1+ α)
𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = no(1- α)* 𝑀𝑃𝐶𝑙5 + α*no* 𝑀𝑃𝐶𝑙3𝑟 + α*no * 𝑀𝐶𝑙2 = 𝑀𝑃𝐶𝑙5 = 208.24 = 117.936
no(1- α) + α*no + α*no = no(1+ α) 1+ α 1+ α
α = 0.7657

Kp = (0.7657)2 * 1.261 = 1.79


1-(0.7657)2

14. Hallar la presión a la cual el PC15 a 200° C tiene una densidad de vapor relativa al aire en las mismas condiciones igual a 5.00. La constante Kp para la
solución del PC15 a 200° C es 0.3075 atm.
SOLUCIÓN:
𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒
Del problema N° 8 =
𝐷𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 28.96
=
5∗𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑣𝑠𝑝𝑜𝑟

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 144.8

PCl5(g) = PCl3g) + Cl2(g) Kp = ¿ ?


no 0 0
αno α*no α*no
no(1- α) α*no α*no

nT = no(1- α) + α*no + α*no = no(1+ α)


α*no * P * α*no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ α) no(1+ α) . = α 2* P
pPCl5 no(1- α) * P 1- α2

72
no(1+ α)
𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = no(1- α)* 𝑀𝑃𝐶𝑙5 + α*no* 𝑀𝑃𝐶𝑙3 + α*no * 𝑀𝐶𝑙2 = 𝑀𝑃𝐶𝑙5 = 208.24 = 144.8
no(1- α) + α*no + α*no = no(1+ α) 1+ α 1+ α
α = 0.4381

0.3075 = (0.4381)2 * P =
1-(0.4381)2

P = 1.29

15. Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de PC15 contenido en un recipiente de 1 litro de capacidad a 250° C. Para la disociación del PC1 5 a esta
temperatura, Kp es igual a 1.79 atms.
SOLUCIÓN:
PC15 ⇋ PC13 + C12
Siendo α el grado de disociación de cada mol de PC15 resultaran en equilibrio (1 – α) moles de PC15 α moles de PC13 y α moles de C12 y el numero de moles
en la mezcla será (1 + α) moles si Co moles PC15 en la mezcla habrá Co * (1 + α). Entonces
α2 α2
Kp = ∗ P= ∗ Co ∗ ( 1 + α ) ∗ R ∗ T
1 − α2 1 − α2

α2
1.79 = ∗ 0.01 ∗ 0.032 ∗ 523
1 − 𝛼2

𝛼 = 0.834

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182° C y presión de 1 atm. se disocia en un 29.2%. Calcular las
constantes Kp y Kc para la disociación del SbC15 a esta temperatura y hallar l presión a la cual se disociaría en un 60%.
SOLUCIÓN:
a)
SbCl5(g) = SbCl3g) + Cl2(g) Kp = ¿ ?
no 0 0
αno α*no α*no
no(1- α) α*no α*no

nT = no(1- α) + α*no α*no = no(1+ α)


+
α*no * P * α*no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ α) no(1+ α) . = α 2* P
pPCl5 no(1- α) * P 1- α2

no(1+ α)
Cuando α = 0.292 y P = 1 se tiene Kp = 0.09321

Kp = Kc(R-T)Δn
0.09321 = Kc(0.082*455)1
Kc = 0.0025

b) Usando la misma formula Kp en función de α


Cuando Kp = 0.09321 y α = 0.60 se tiene P= 0.166 atm

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio a 248° C y 2 atm. es 6.50. Calcular la constante Kp para la disociación del SbC1 5 a
esta temperatura.
SOLUCIÓN:
𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒
=
𝐷𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 28.96
=
6.50∗𝐷𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀𝑣𝑠𝑝𝑜𝑟

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 188.24

Tomando como base el problema 14

𝑀𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = no(1- α)* 𝑀𝑆𝑏𝐶𝑙5 + α*no* 𝑀𝑆𝑏𝐶𝑙3 + α*no * 𝑀𝐶𝑙2 = 𝑀𝑆𝑏𝐶𝑙5 = 299.02 = 188.24
no(1- α) + α*no + α*no = no(1+ α) 1+ α 1+ α
α = 0.5885

Del problema anterior Kp = α 2* P


1- α2

Cuando α = 0.5885 y P = 2 se tiene Kp = 1.060

18. Una mezcla de N2 e H2 en la relación volumétrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400° C, y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se
obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 15.11% de NH3. Calcular la constante Kp para el proceso N2 + 3H2 ⇋ 2NH3 a 400° C.
SOLUCIÓN:

N2 + 3H2 ⇋ 2NH3
no 3*no 0
x 3*x 2*x
no - x 3*no -3*x 2*x

73
nT = no – x + 3 *no -3*x + 2*x = 4*no -2*x

% NH3 en E. Q = 2*x *100 = 15.11


4*no - 2*x

x = 0.2625*no

pNH3 = 2*x * P = 2*(0.2625*no) * 50 = 7.554 atm


4*no - 2*x 4*no -2*(0.2625*no)

pH2 = (3*no -3*x) *P = 3*no -3*(0.2625*no) * 50 = 31.834 atm


4*no - 2*x 4*no -2*(0.2625*no)

pN2 = ( no - x ) * P = 2*(0.2625*no) * 50 = 10.612 atm


4*no - 2*x 4*no -2*(0.2625*no)

Kp = pNH32. = 7.5542 . = 0.0001667


pN2 * pH23 10.612 *31.8143

19. La constante Kp para la reacción N2 + 3H2 ⇋ 2NH3 a 450° C es igual a 0.0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existirá en
la mezcla gaseosa en equilibrio obtenido al someter una mezcla que contiene en volumen un 25% de N 2 y un 75% de H2 a 450° C y 100 atm. En presencia
de un catalizador.
SOLUCIÓN:
N2 + 3H2 ⇋ 2NH3
25 75 0
x 3*x 2*x
25 - x 75 -3*x 2*x

nT = 25 – x + 75 -3*x + 2*x =100 -2*x

pNH3 = 2*x * P = 2 * x * 100 =


100 - 2*x 100-2*x

pH2 = (75 -3*x) *P = 3*(25 - x) * 100


100- 2*x 100-2*x
pN2 = ( 25 - x ) * P = 25 -x * 100
100 - 2*x 100-2*x

Kp = pNH32.
pN2 * pH23

Remplazando y simplificando se tiene:

Kp = 4*x2* (100-2*x)2
27(25-x)4*P2
Como P = 100 y Kp = 5.19*10-5 se resuelve la ecuación y se obtiene x = 7.032

% NH3 = 2*x *100 = 16.4 %


100-2*x

20. En presencia de un catalizador el alcohol isopropílico se transforma en fase gaseosa, en acetona e H2 según la reacción CH3CHOHCH3 ⇋ CH3COCH3 +
H2. Calcular los gramos de acetona que se forman al calentar a 227° C 6 g. de alcohol isopropílico contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad en
presencia del catalizador Kp para este proceso a 227° C es igual a 1.42 atm.
SOLUCIÓN:

CH3CHOHCH3 ⇌ CH3COCH3 + H2
a 0 0
x x x
a- x x x

x * x
Kc = [CH3COCH3 ][ H2] .= V V = (x)2
[CH3CHOHCH3] a- x V*(a-x)
V

Kp = Kc*(R*T)Δn
1.42 = Kc(0.082*500)1
Kc = 1.42/41

Sabiendo además V = 5 ; a = 6/ 60.10 y Resolviendo x=0.07085 moles


Para nuestro caso seria 0.07085 moles de acetona (0.07085* 58.08 = 41.11 gr de acetona)

21. El proceso desconocido para la obtención del Cl2 viene expresado por la ecuación: 4HCl (g) + O2 (g) ⇋ 2H2O (g) + 2Cl2 (g). Calcular la constante de equilibrio
Kp para este proceso a 390° C, si al mezclar 0.080 moles de HCl y 0.100 moles de O2 a esta temperatura se forman, a la presión total de 1 atm., 0.0332
moles de Cl2. Hallar el volumen del recipiente que contiene esta mezcla.
SOLUCIÓN:

a)

74
4HCl (g) + O2 (g) ⇋ 2H2O (g) + 2Cl2 (g)
0.080 0.100 0 0
4*x x 2*x 2*x
0.080-4*x 0.100-x 2*x 2*x

Moles de Cl2 = 0.0332 = 2*x ; entonces x = 0.0166


Moles de H2O = 2*0.0166 = 0.0332
Moles de HCl = 0.080-4*0.0166 = 0.0136
Moles de O2 = 0.100- 0.0166 = 0.0834
Moles totales = 0.0332+0.0.136+0.0834+0.0332 =0.1634

Kp = pH2O2 * pCl22 = (0.0332/0.1634)2 * (0.0332/0.1634)2 = 69.6 atm


pHCl4 *pO2 (0.0136/0.1634)4 *(0.0834/0.1634)

b) P*V = n*R*T
1*V = 0.1634 *0.082* (273+390)
V= 8.884 L

22. La constante de equilibrio a 100° C para la formación del acetato de etilo a partir del ácido acético y del alcohol etílico es igual a 4.0 (véase ejemplo 9).
Calcular el número de moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2 moles de alcohol con 5 moles del ácido.
SOLUCIÓN:

CH3COOH + C2H5OH ⇌ CH3COOC2H5 + H2O


5 2 0 0
x x x x
5- x 2- x x x

x * x
Kc = [CH3COOC2H5 ][ H2O] .= V V = 4.0
[CH3COOH ][ C2H5 OH] 5-x * 2- x
V V
Resolviendo x= 1.76 moles

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr. de alcohol etílico a 100° C. La constante de equilibrio para la formación del acetato de etilo es igual
a 4.0. Calcular la fracción del ácido acético que se esterifica.
SOLUCIÓN:

Moles de CH3COOH = a = 25/60 moles de C2H5OH = b = 75/46


CH3COOH + C2H5OH ⇌ CH3COOC2H5 + H2O
a b 0 0
x x x x
a- x b- x x x

x * x
Kc = [CH3COOC2H5 ][ H2O] .= V V = 4.0
[CH3COOH ][ C2H5 OH] a-x * b- x
V V
Resolviendo x= 0.3866 moles

fracción del ácido acético que se esterifica = 0.3866 = 92.8 %


26/60

24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100 gr. de acetato de etilo para que a 100° C se descompongan 40 gr. de éster Kx (igual a Kn) para la
formación del acetato de etilo a 100° C es 4.0.
SOLUCIÓN:

CH3COOC2H5 + H2O = CH3COOH + C2H5OH Kc = 1/4


a b 0 0
x x x x
a- x b- x x x

x * x
Kc = [CH3COOH ] * [ C2H5 OH] = V V = 1 /4
[CH3COOC2H5 ][ H2O] a-x * b- x
V V
a = 100/88 x = 40/88 (moles de acetato de etilo descompuesto)

Resolviendo b= 5/3 moles H2O


gr H2O = (5/3)*18 = 30 gr

25. Calcular la cantidad de CH3COOH que debe añadirse a 100 g. de C2H5OH para obtener a 100° C, 100 gr. de acetato de etilo. Kc (igual a Kx) para la
formación del acetato de etilo a 100° C es 4.0.
SOLUCIÓN

CH3COOH + C2H5OH ⇌ CH3COOC2H5 + H2O


a b 0 0
x x x x
a- x b- x x x

x * x

75
Kc = [CH3COOC2H5 ][ H2O] .= V V = 4.0
[CH3COOH ][ C2H5 OH] a-x * b- x
V V

b= 100/46 ; x = 100 /88

Resolviendo x= 1.4475 moles CH3COOH ( 86.85 gr CH3COOH)

26. El acido tricloroacético, CCI3COOH, reacciona con el amileno, C5H10, y de lugar a la formación de tricloroacetato de amilo, CC1 3COOC5H11. Al mezclar
a 100° C, 1 mol del acido con 4 moles de amileno se forman 0.81 moles de estar. Hallar la constante Kx y la composición de la mezcla en equilibrio que
resulta al reaccionar 1 mol del ácido con 1 mol de amileno a 100° C.
SOLUCIÓN

a) Cl3COOH + C5H10 ⇌ Cl3COOC5H11


1 4 0
x x x
1- x 4- x 0.81

Moles de Cl3COOH = 1 –x = 1-0.81 = 0.19


Moles de C5H10 = 4- x = 4- 0.81 = 3.19
Moles de Cl3COOC5H11 = 0.81
Moles totales = 0.19+3.19+0.81 = 4.19

Kx = X Cl3COOC5H11 = ( 0.81 /4.19 .) = 5.60


X Cl3COOH XC5H10 (0.19//4.19)* ( 3.19/4.19)

b) Cl3COOH + C5H10 ⇌ Cl3COOC5H11


1 1 0
x x x
1- x 1- x x

Moles de Cl3COOH = 1 –x
Moles de C5H10 = 1- x
Moles de Cl3COOC5H11 = x
Moles totales = 1-x +1-x+x = 2-x

x .
Kx = X Cl3COOC5H11 = 2-x . = 5.60
X Cl3COOH XC5H10 (1-x) * (1 –x)
2-x 2-x
x = 0.611
0.611 les de ester ; 1-0.611 = 0.389 moles de Cl3COOH ;y 1-0.611 = 0.389 moles de C5H10

27. El acido benzoico disuelto en benceno, esta polimerizado en parte en forma de moléculas dobles. En disolución diluida la constante Kc para el proceso
(C6H5COOH)2 ⇌ 2C6H5COOH a 10° C es 0.00219 moles/litro. Calcular a esta temperatura los gramos de acido benzoico que están disueltos como
moléculas sencillas y como moléculas dobles es una disolución que contiene 10 gramos de acido benzoico dimerizado por litro.
SOLUCIÓN:

Asumir que a= 10/244.24 moles de acido benzoico dimrerizado

(C6H5COOH)2 ⇌ 2C6H5COOH
a 0
x 2*x
a-x 2*x

Kc = [C6H5COOH]2 = (2*x /1)2 = 4*x2 = 0.00219


[(C6H5COOH)2] (a-x) / 1 a -x

Como ya conocemos “a” resolviendo laecuacio se tiene x = 0.004469

[C6H5COOH] = 2* x = 0.008938 moles / L o (0008938*122.12 = 1.092 gr / L)

[(C6H5COOH)2]= a-x =(10/244.24) -x = 0.03647 mols /L o (8.908 g /L)

28. A 188.2° C la presión de disociación del Ag2O es de 717 mm. Calcular la cantidad de óxido de plata que podrá descomponerse al calentarlo a dicha
temperatura en un recipiente de 375 cm3 de capacidad, en el que ha eliminado previamente el aire.
SOLUCIÓN:

2 𝐴𝑔2 O(s) ⇌ O2 (g) + 4 Ag (S)

n = P = 717/760 = 0.02494 = [O2]


V R*T 0.082*461.4

0.02494 moles O2 * 0.375 L * 2 moles Ag2O *231.74 gr Ag2O = 4.335 gr Ag2O


L 1 mol O2 1 mol Ag2O

29. La constante Kp para el proceso C(g)+S2 (g) ⇌ S2 (g) a 1000° C es igual a 5.60. Calcular la composición volumétrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al
hacer pasar vapor de azufre a través de carbón calentado a 1000° C.
SOLUCIÓN:

76
Supongamos que hacemos pasar 100 moles de S2(g)
C(s) + S2(g) = CS2(g)
no 100 0
. x x x
no – x 100- x x

Kp = Kc = [CS2(g)] = [x /V] . = 5.6


[S2(g)] [(100-x)/V]

Resolviendo x = 84.85

Entonces la composición de l gas de salida será 84.85 % CS2 y la diferencia 15.15 % será S2
30. La constante Kp para la transformación del gas de gasógeno C(s) + CO2(g) ⇋ 2CO(g) a727 °C es igual a 1.85 atm. Calcular la composición del gas que sale
de un gasógeno al hacer pasar a la presión de 1 atm. a través de carbón al roja, calentando a esta temperatura:(a) CO2. B) aire (21% de O2 y 79 % de N2 en
volumen).Suponer en este caso que el O2 se transforma primero en CO2
SOLUCION:

a) Base 100 moles de CO2


C(S) + CO2 (g) ⇋ 2CO (g)
no 100 0
x x 2*x
no –x 100-x 2*x

nT = 100-x + 2*x = 100 + x

Kp =[ pCO]2 = [ 2*x* P / (100 + x) ]2 = 4*x2 * P = 1.65


[pCO2] [ (100- x)*P / (100 + x)] (10000-x2)

Sabiendo que P= 1 se resuelve x = 54.04

%CO = 2*x * 100 = 1.65 = 70.2 %


(1 + x)
% CO2= 100 - % CO = 29.8 %

b) Se toma como base 100 moles de aire ( 21 moles de O2 y 79 % de N2; todos lo moles de O2 s e convierten en CO2 , según el problema, entonces se produce
21 de CO2
C(S) + CO2 (g) ⇋ 2CO (g)
no 21 0
x x 2* x
no –x 21-x 2*x

nT = 21- x + 2*x + 79 = 100 + x

Kp =[ pCO]2 = [ 2*x* P / (100 + x) ]2 = 4*x2 * P = 1.65


[pCO2] [ (21 - x)*P / (100 + x)] (100 + x)*(21-x)

Sabiendo que P= 1 se resuelve x = 15.78

%CO = 2*x * 100 = 15.78 %


(1 + x)

%CO2 = 2- x * 100 = 4.53 %


(1 + x)

% N2= 100 – (% CO + % CO2) = 68.21 %

31. La Kp a 1000°C para la reacción FeO(s) +CO(g) ⇌ Fe(s)+CO2 (g) es igual a 0.403. A través de FeO calentado a 1000° C se hace pasar lentamente una mezcla
gaseosa que contiene en volumen un 20 % de CO y un 80.0 % de N2. Calcular: a) La composición de la mezcla gaseosa saliente; y b) El volumen de aquella
mezcla, medido en condiciones normales,, que se necesita para reducir 10 gr FeO.
SOLUCIÓN:

a) Asumir 100 moles de aires ( 20 moles de O2 y 80 moles de N2)

FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + CO2(g)


no 20 0 0
x x x x
no - x 20- x x x

Kp = Kc = [CO2(g)] = [x /V] = 0.403


[CO(g)] [(20-x)/V]

x = 5.74

La composición de la mezcla gaseosa de salida será: % CO2 = x = 5.74 ; % CO = 20- x = 14.26 % ; % N2 = 80

b) 10 gr FeO * 1 mol Feo * 1 mol CO2 * 100 moles salientes * 22.4 L = 54.3 L
71.85 gr Feo 1 mol FeO 5.74 moles CO2 1 mol

77
-4
32. Las constantes Kp para la ecuación N2 + 3H2 ⇋ 2NH3, a las temperaturas de 400° C y 450° C son respectivamente 1.667.10 atm-2 y 0.519 10-4 atm-2.
Calcular el calor medio de formación de un mol de NH3 entre dichas temperaturas.
SOLUCIÓN:

La expresión cuantitativa que relaciona la constante de equilibrio Kp.


𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛
= ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1
ΔH es el calor de reacción a presión constante del proceso directo, R constante de los gases expresada en calorías y Kp (1), Kp (2) son constantes de equilibrio
a las temperaturas absolutas T1 y T2 respectivamente.
Remplazando valores en la ecuación establecida se tiene:

1.667 𝑥 10−4 𝑎𝑡𝑚−2 𝛥𝐻 1 1


𝑙𝑛 = ( − )
0.519 𝑥 10−4 𝑎𝑡𝑚−2 1.987 723 673

ΔH = - 22564 calorías.

Y como queremos sólo un mol de NH3 se necesitará: - 22564 / 2 = - 11281 cal/ mol

33. La presión de disociación del bromuro cúprico sólido al descomponerse en bromuro cuproso sólido y vapor de bromo es igual a 0.046 atm. a 214° C y a
0.107 atm. a 230° C. Determinar a) el calor de disociación del CuBr2 entre estas temperaturas. b)Suponiendo este calor constante , la presión de vapor del
Br2 a 280°C, en equilibrio con los CuBr y CuBr2 en estado solido y, c) la cantidad de CuBr2 descompuesto al calentarlo en un recipiente de 250 cm3 de
capacidad a 280°C
SOLUCIÓN

a) 2 𝐶𝑢𝐵𝑟2 (𝑠) ⇋ 2 𝐶𝑢𝐵𝑟 (𝑠) + 𝐵𝑟2 (𝑔𝑎𝑠)


Puesto que la única sustancia gaseosa es el Br2, Kp(1) y Kp(2)serán 0.046 atm. y 0.107 atm. Y T1= 487°K y T2= 503°K respectivamente, y utilizando la
expresión.

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − ) ………… (I)
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

0.046 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
0.107 1.987 503 487

ΔH = 25682 cal

Pero su calor molar sera Δ H = 25690 cal / 2 moles = 12841 cal / mol CuBr 2

b) Para este caso hagamos Kp(1) = 0.107 y Kp(2)= ¿?. Y T1= 503°K y T2= 553°K y utilizando (I)

0.107 25682 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 1.987 553 503

Kp(2) = 1.092 ; entonces PBr2 = 1.092 atm

c) nBr2 = P*V = 1.092 *0.250 = 0.00602


R*T 0.082* 553

0.00602 moles Br2 * 2 moles de CuBr2 * 223.35 gr CuBr2 = 2.69 CuBr2


1 mol de Br2 1 mol CuBr2

34. Entre 600° y 800° C, el calor correspondiente a la reacción 2SO2 + O2 ⇋ 2SO3 es igual a - 45 500 calorías. A 600° C el valor de Kp para esta reacción es
95.8 atm -1. Calcular. a) El valor de Kp a 1000°K ; b) La temperatura a la cual el SO 3 a la presión de 1 atm. esta disociada en un 50 %.
SOLUCIÓN

a) Remplazando valores en la ecuación (I) del problema 33: Kp1=95.8 ; T1= 873°K ; Kp2=?;T2 = 1000°K ; ΔH = -45500 cal/ mol
95.8 −45500 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝2 1.987 1000 873

Kp2 = 3.43

b) 2SO3 = 2 SO2 + O2 Kp = 1/95.8


no 0 0
α * no α * no 0.5* no *α
no*(1 - α) α*no 0.5*no*α

nT = no *(1 - α) + α*no + 0.5*no*α = no*(1+0.5*α)

α*no * P 2 * 0.5α*no * P
Kp = (pSO2 )2*( pO2 ) = no(1+0.5*α) no(1+ 0.5*α) . = 0.5 * α 3 * P
( pSO3)2 no(1- α) *P 2 (1- α)2 * (1+0.5*α)
no(1+0.5* α)

Cuando α = 0.50 y P = 1 se tiene Kp 1= 0.20

Remplazando los valores en ecuación (I) del problema 33; T1 = 1000; Kp1= 3.43; T2= ?; Kp2 = 1/0.2= 5
ΔH = -45500 cal/ mol se tiene T2=?
3.43 −45500 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
5 1.987 𝑇2 1000

78
T2 = 983.8 °K

35. Para la disociación del vapor de iodo en átomos, la constante Kp es igual a 0.0474 atm. a 900° C y 0.165 atm. a 1000° C calcular. a) El calor de disociación
de I2 entre estas temperaturas b) La temperatura a la cual el I2 esta disociada un 60% a la presión de 0.1 atm
SOLUCIÓN

a) T1= 1173°K Kp1= 0.0474 R0 1.987 cal /(mol °K)


T2= 1273 °K Kp2 =0.165
𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1
ΔH = 37008 cal
b) I2 = 2I
no 0
α * no 2* α * no
no*(1 - α) 2* α*no

nT = no *(1 - α) + 2*α*no = no*(1+ α)

2* α*no * P 2 *
Kp = (pSO2 )2*( pO2 ) = no(1+α) .= 4* α 2 * P
( pSO3)2 no*(1- α) * P 1- α2
no*(1+ α)

Cuando α = 0.60 y P = 0.1 se tiene Kp= 0.225

T1= ¿? Kp1= 0.225 R= 1.987 cal /(mol °K)


T2= 1273 °K Kp2 =0.165
𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1
T1 = 1301°K

36. A 1900° K y a la presión de 1 atm. el vapor de agua esta disociado en un 0.302 % y a 2000° K en un 0.504 %. Determinar el calor de la disociación de un
mol de agua entre estas temperaturas.
SOLUCIÓN
H2O(g) = H2(g) + ½ O2(g)
1 0 0
α α 0.5*α
1-α α 0.5*α

nT = 1-α +α +0.5*α = 1+0.5*α

α *P * 0.5*α * P 1/2

Kp = pH2 * (pO2) ½ = 1+0.5*α 1+0.5*α . = 0.51/2 * α3/2 * P1/2 .


p H2O 1 –α *P (1- α ) * (1+0.5*α)1/2
1+0.5*α

T1= 1900 °K α1 = 0.00302 Kp1 =1.1762*10-4


T2= 2000 °K α2 = 0.00504 Kp2 =2.5420*10-4

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

1.1762 ∗ 10−4 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
2.5420 ∗ 10−4 1.987 2000 1900

Δ H =58190cal

37. La presión del óxido correspondiente a la disociación del CuO en Cu2O y O2, es igual a 65.0 mm. a 980° C. El calor de disociación 4 CuO(s) ⇋ 2Cu2C(s) +
O2(g) es igual 60400 calorías. Calcular la temperatura a la cual se descompone el CuO al calentarlo en el aire. La presión parcial del O2 en el aire es 0.21
atm.
SOLUCIÓN

Puesto que la única sustancia gaseosa es el O2 las constantes Kp(1) y Kp(2) son 65/760 atm. y 0.21 atm. a las temperaturas T1=1253° K y T2 que es lo que se
quiere hallar.
𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

65.
760 60400 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
0.21 1.987 𝑇2 1253

T2 = 1301°K = 1028°C

38. La presión vapor de agua en equilibrio con una mezcla de los sulfatos de cobre penta y trihidratado es de 7.8 mm. a 25° C y de 45.4 mm. a 50° C. calcular:
a) El calor correspondiente a l procesos
CuSO4 . 5H2O ⇋ CuSO4 . 3H2O + 2H2O ; y, b) La temperatura a la cual esta presión de equilibrio del vapor de agua es igual a 1 atm.
SOLUCIÓN

79
a) El proceso es: CuS𝑂4 .5H2 O ⇋ CuS𝑂4 . 3H2 O + 2H2 O Kp =(pH2O)2

Kp1 = (7.8/760)2 T1 = 298°K R = 1.987 cal /(mol °K)


Kp2 = (45.4/760)2 T2= 323°K

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

Δ H =26950 cal
b) Kp1= (760/760)2 T1 = ? R = 1.987 cal /(mol °K)
Kp2 = (45.4/760)2 T2= 323°K

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

T2= 373.1 °K (100.1°C)

39. En la disociación del CdCO3 de cadmio a 340° C la presión de equilibrio del CO2 es de 330 mm. y el calor absorbido es de 43620 calorías. Aceptando que
este calor absorbido es de 43620 calorías. Aceptando que este calor es constante, calcular la cantidad de CdCO 3 que se descompone al calentar este compuesto
a 360° C, en un recipiente cerrado cuya capacidad es de 100 m3.
SOLUCIÓN

CdCO3(s) = CdO(s) + CO2(g) Kp = pCO2

Kp1 = 330/760 T1 = 613°K R = 1.987 cal /(mol °K)


Kp2 = ¿? T2= 633 °K ΔH = + 43620 cal / mol

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

Kp2= 1.3462 atm = pCO2

nCO2 = P*V = 1.3462 *0.1 = 0.0026 moles


R*T 0.082* 633

0.0026 moles de CO2 * 1 mol CaCO3 * 172.42 gr CdCO3 = 0.448 gr CaCO3


1 mol CO2 1 mol CdCO3
40. El calor absorbido en la disociación del CaCO3 en CaO y CO2 es de 39 420 cal/mol. La presión de equilibrio del CO2 a 800° C es de 167 mm. calcular: a)
La temperatura a la cual la presión de disociación del CO 2 es igual a 1 atm ; b)La temperatura a la que principiara a disociarse el CaCO 3 en el aire que
contiene 0.030 % en volumen de CO2
SOLUCIÓN

a) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) Kp = pCO2

Kp1 = 167/760 T1 = 1073 °K R = 1.987 cal /(mol °K)


Kp2 = 1 T2= ¿? °K ΔH = + 39420 cal/ mol

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

T2= 1169 °K ( 896°C)


b)
Kp1 = 0.00034*1 = 0.00034 atm T1 = ¿? R = 1.987 cal /(mol °K)
Kp2 = 1 T2= 1169 °K ΔH = + 39420 cal/ mol

𝐾𝑝(1) 𝛥𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝(2) 𝑅 𝑇2 𝑇1

T2= 795 °K ( 522°C)

80