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FACULTAD: Ingeniería Química y Metalúrgica.

E. A. P : Ingeniería Metalúrgica.

CURSO : Fìsico – Quìmica I

TEMA : Ley de Raoul – Mezclas Ideales Binarias

DOCENTE : Fanny Lomparte

CICLO : V

ALUMNO :

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1. Introducción.
La ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada
componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de
cada componente individual y de la fracción molar de cada componente en la
solución. La ley fue enunciada en 1882 por el químico francés Francois Marie
Raoult (1830-1901). La ley dice:

“Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de su


disolución siempre es menor que la del disolvente puro”

De esta forma la relación entre la presión de vapor de la solución y la presión


de vapor del disolvente depende de la concentración del soluto en la disolución.

Psoluc. = X0 . Psolvent.

X0 = fracción molar del componente en solución.


Psolvent.= es la presión de vapor del componente puro.

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2. Características.
Una vez que los componentes de la solución han alcanzado el equilibrio
químico, la presión total del vapor es:

Psolu. = (P1)puro . X1 + (P2)puro . X2 + …….


Y la presión individual de los componentes gaseosos es:

Pi = (P1)puro X1
Donde:

 (Pi)puro : es la presión de vapor del componente puro


 Xi :es la fracción molar del componente en solución
Consecuentemente, a medida que el número de componentes volátiles de la
solución crece, la fracción molar y la presión en la solución de cada uno de ellos
van decreciendo. Si se tuviera un soluto puro, tendiendo a infinito número de
solutos, se alcanzaría el valor nulo de presión de vapor (es decir el cuerpo no
se evaporaría). En este caso la presión de vapor de la disolución sería igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de las presiones
parciales o ley de Dalton).

3. Aplicaciones:
Se cumple sólo para disoluciones ideales no obstante es una buena
aproximación cualitativa (revelar cuáles son las características de alguna cosa. De
este modo, lo cualitativo se centra en la calidad, a diferencia de lo cuantitativo que
está enfocado a las cantidades).

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4. Desviaciones de la ley de Raoult
Cuando existen interacciones entre las moléculas de A y B de una mezcla, la
presencia de una de ellas afectará a la tendencia al escape de la otra.
Si B presenta fuerzas intermoleculares entre sí mayores que las de A entre sí, el
efecto que producirá agregar moléculas de B al líquido A será aumentar la
tendencia al escape de este último; por lo tanto la presión de vapor de A será
mayor a la del líquido puro. Este comportamiento se denomina desviación
positiva de la ley de Raoult.
En cambio, si las moléculas de A interaccionan más fuertemente con las
moléculas de B que consigo mismas, la presión de vapor de A será menor que
la del líquido puro. Este tipo de comportamiento se conoce con el nombre de
desviación negativa de la ley de Raoult.

Ejemplo:
1. Se prepara una disolución disolviendo 396gr de sacarosa (C12H22O11)
en 624 gr de agua ¿Cuál es la presión de vapor de la solución a 30ºC? (la
presión de vapor del agua a 30ºC es igual a 31.8 mmHg).
Solución:
DATOS:
 396 gr sacarosa  m soluto
 624 gr agua  m solvente
 P.V solvente a 30ºC = 31.8 mmHg

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Psol. = X0 . Psolvent.
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡.
X0 =
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖.
1 𝑚𝑜𝑙
n solvent.  624gr H2O x 18 𝑔𝑟𝐻2𝑂= 34.67 mol.

1 𝑚𝑜𝑙
n soluci.= nsolv + nsolut  396gr C12H22O11 x 342𝑔𝑟 C12H22O11 = 1.15 𝑚𝑜𝑙

34.67 𝑚𝑜𝑙
X0 = (34.67+1.15)𝑚𝑜𝑙 = 0.96 < 1

Psol. = 0.96 x 31.8 mmHg


Psol. = 30.52 mmHg.

Es aquel en el cual ambos constituyentes cumplen la ley de Raoult en todo rango


de concentración y a todas las temperaturas.
No hay variación en el volumen y el ΔHdisoluc = 0

Solución ideal

Se cumple cuando la presencia de las moléculas de B no tiene efecto sobre las


interacciones que existen entre las moléculas de A.

Mezcla Ideal.
La mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energía
interna y la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por
separado, es decir el volumen, la energía y la entalpía de mezcla es nula. Cuanto
más se acerquen a estos valores los de una mezcla real más ideal será la
mezcla. Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es.
Este coeficiente es el que mide la idealidad de las soluciones.
Simplifica enormemente los cálculos y se usa de referencia para las mezclas
reales.

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Mezcla binaria de dos líquidos volátiles A y B ¿Cuál es la presión
de vapor de la mezcla?

Equilibrios líquido-vapor en sistemas binarios: Disoluciones


ideales

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Figura 1a. Variación de la presión de vapor total y parcial de una mezcla
binaria (A-B) en función de la fracción molar en el líquido (xA) cuando se
cumple la ley de Raoult, siendo el componente B más volátil que el
componente A.
Figura 1b. Diagrama Presión-composición de la mezcla benceno-metil
benceno (valores experimentales).
Conclusión:
La presión de vapor total (PT) y las dos presiones de vapor parciales de una
mezcla binaria ideal son proporcionales a las fracciones molares de los dos
componentes en la disolución.
Si la mezcla líquida es ideal todos sus componentes siguen la ley de Raoult

Una mezcla gaseosa ideal sigue la ley de Dalton de las presiones parciales
(gases)
PA = PT yA

LEY DE DALTON
La Ley de Dalton (o Ley de Proporciones Múltiples) es una ley de los gases que
relaciona las presiones parciales de los gases de una mezcla.

En 1801 Dalton descubrió que:


 La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones que ejercen cada uno de los gases que la componen.
A la presión que ejerce cada gas de la mezcla se denomina Presión Parcial.
Por lo tanto esta ley se puede expresar como:

PTotal = p1+p2+...+pn
Donde p1, p2, ..., pn son las presiones parciales de cada uno de los gases de la
mezcla.

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Ejemplo:
Calcular la presión de una mezcla de los siguientes gases contenidos en un
recipiente de 2 litros a 100ºC:
 20 gramos de O2
 20 gramos de H2
 20 gramos de CO2

Solución:
Para resolver este ejercicio vamos a combinar la Ley de Dalton y la Ley de los
gases ideales (P·V=n·R·T):

 PTotal = p1+p2+...+pn = n1·R·T/V + n2·R·T/V + ... + n3·R·T/V = (R·T/V) ·


(n1+n2+...+nn)
 Entonces calculamos los moles de cada uno de los gases:
o 20 gramos de O2 = 20 / 32 = 0,625 moles
o 20 gramos de H2 = 20 / 2 = 10 moles
o 20 gramos de CO2 = 20 / 44 = 0,454 moles
 La suma de los moles de gases es:
o n= 0,625 +10 + 0,454 = 11,08 moles
 PTotal = (R·T/V) · (n1+n2+n3) = (0,0821 · 373 / 2) · 11,08 = 169
atmósferas

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