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TEMA 291

Rev. Tec. Ing.. Univ. Zulia


Vol. 14. No. 2. 1991

SI-A DE TRATAMIENTO IONlCO PARA EL CONDENSADO DE


LUCILA P. DE PORTILLO PROCESO DE LAS INSTALACIONES PRODUCTORAS DE
HELI LUGO F. FERTILIZANTES DE EL TABLAZO
División d e Postgrado
Facultad d e I n g e n i e d a
Universidad del Zulia

RESUMEN The above mentioned findings can be used a s a basis


t o design a n ion exchange system t o remove t h e ammonia
from the condensate presently generated in the
La reutilización eficiente del condensado de f e r t i l i z e r s plants of t h e El Tablazo complex. Such
?roceso d e plantas d e amoniaco. requiere que el mismo installation would r e p r e s e n t savings in demineralized
;ea sometido. posterior a s u despojamiento con vapor. a w a t e r consumption. On t h e other hand. i t would
Jn proceso de intercambio iónico, p a r a disminuir e l c o n t r i b u t e t o lower t h e boiler purges and consequently
zontenido d e amoníaco a un nivel t a l que s u uso como decrease t h e additives and chemicals consumption.
agua de alimentación de c a l d e r a s s e a factible.

En e s t e t r a b a j o s e hace un estudio. a nivel de


INTRODUCCION
~nicrocolumna. con el o b j e t o de determinar l a posibilidad
,le i n s t a l a r un s i s t e m a de intercambio catiónico p a r a e l
condensado de proceso d e las plantas d e amoníaco del
Las instalaciones para la producción de
i:omplejo Petroquímico El Tablazo.
f e r t i l i z a n t e s del Complejo Petroquírnico El Tablazo
S e determina que el t r a t a m i e n t o e s efectivo p a r a incluyen dos plantas d e amoníaco y dos p l a n t a s de urea.
8:oncentraciones d e amoniaco en e l condensado alimentado La fabricación de amoníaco contempla l a utilización d e
guales o menores d e 50 ppm, sier j o e l rendimiento d e vapor d e agua; ello d a lugar a l a producción d e un
a s resinas mayor a 7 0 ' ~que a la t e m p e r a t u r a ambiente. "condensado d e proceso" e l cual contiene amoníaco en
proporción t a l que no permite su reutilización total. El
~ -

Con base en el estudio de la problemática existente propósito d e e s t e t r a b a j o e s e s t u d i a r l a posibilidad d e


relacionada con el condensado v en los r ~ s u i t a d o s recuperar de usado'
obtenidos en l a s pruebas con l a s resinas. s e propone l a
instalacióngeneraria
de un un
s i s t eahorro
m a d e en
intercambio iónico. Este El t r a b a j o desarrollado contempla en primer lugar
.e, consumo de agua el planteamiento d e l a problemática e x i s t e n t e en e l
ilesmineralizada y disminuiría el volumen de purgas d e Zulia' mostrándose e' impacto
i:alderas. e l consumo de productos químicos y en general, ecOnómico-operaciona~ que representa' Una vez
todos los problemas ocasionados por la presencia del identificado y cuantificado e l problema, s e establece
;imoníaco en e l vapor producido. como opción a seguir e l t r a t a m i e n t o del condensado
mediante intercambio iónico. S e procede luego a r e a l i z a r
l a metodología experimental establecida. Finalmente s e
indican los resultados obtenidos. cuya discusión conduce
ABSTRACT a l a opción propuesta p a r a resolver e l problema y los
beneficios que l a misma representa.

The process condensate f r o m ammonia plants c a n be


t f f i c i e n t l y reutilized if i t is subjected t o a n ion Problemática d e l condensado d e proceso
c xchange t r e a t m e n t a f t e r being s t e a m stripped, in o r d e r
l o lower i t s ammonia content t o such level to allow t h e
condensate t o be used a s s t e a m boiler feedstock. Las instalaciones productoras de fertilizantes
e s t á n c o n s t i t u i d a s p o r d o s plantas d e amonfaco d e 900
TMD cada una y d o s p l a n t a s d e u r e a con una capacidad d e
The objective of t h i s w o r . ~ i s t o make a study, a t 1200 TMD c a d a una.
i laboratory scale. t o determine t h e feasibility of
nstalling a n ion exchange system t o t r e a t t h e process La m a t e r i a prima utilizada en l a s p l a n t a s d e
:ondensate f r o m t h e ammonia plants in t h e petrochemical amonlaco e s g a s r i c o en metano. El amonIaco producido,
,:omplex at El Tablazo, Estado Zulia. conjuntamente con e l dióxido d e carbono generado e n l a s
mismas p l a n t a s constituyen l a m a t e r i a prima p a r a l a
I t w a s a l s o found t h a t t h e t r e a t i n g i s e f f e c t i v e producción d e urea.
í o r ammonia concentrations in t h e condensate tn: higher
t h a n 50 ppm, being t h e resin efficiency a t 7 0 C higher T a n t o l a s p l a n t a s d e amoníaco como l a s d e u r e a
than at room temperatpre. requieren vapor p a r a l a operación d e t u r b i n a s d e bombas

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y compresores, a s í como p a r a l a s reacciones d e d e sólidos disueltos, lo cual conlleva un g a s t o excesivo
reformación y conversión en e l proceso d e obtención d e d e agua d e reposición. 5) Incremento d e los niveles d e
amoníaco. nitrógeno e n a l a s a g u a s efluentes del Complejo.

El sistema d e vapor d e una planta d e amonlaco e s


generalmente un sistema c e r r a d o e integrado con e l
proceso. E l calor generado en e l proceso e s recobrado y
utilizado p a r a generación d e vapor. Sin embargo. dado
que el volumen d e vapor generado en e s t a s plantas no
s a t i s f a c e l a s necesidades d e l a s mismas. el déficit s e
cubre con el vapor proveniente del á r e a de servicios d e
l a s plantas d e f e r t i l i z a n t e s y d e las instalaciones
centrales d e servicios industriales del Complejo. La
interrelación e n t r e l a s plantas y el á r e a de servicios
d e f e r t i l i z a n t e s s e muestra en f o r m a simplificada en l a
f i g u r a No. 1.

El g a s d e alimentación a l a s plantas d e amoníaco


reacciona con un exceso d e vapor de agua en un
reformador primario p a r a producir hidrógeno y monóxido
d e carbono; e s t e g a s e s mezclado con aire, fuente d e
nitrógeno, y reacciona en el reformador secundario. El
monóxido d e carbono existente en el g a s d e proceso
reacciona con un exceso d e vapor de agua en un
convertidor d e , dos e t a p a s p a r a producir dióxido d e
carbono e hidrógeno adicional. Esta c o r r i e n t e e s P I A .Gmc
e n f r i a d a y el vapor que no reacciona s e condensa y s e URPOR
s e p a r a como condensado d e proceso. CMPLWO

El dióxido d e carbono producido e s removido del g a s


mediante absorción en monoetanolamina obteniéndose a s í
una mezcla gaseosa, gas de síntesis. con las
proporciones adecuadas d e hidrógeno y nitrógeno p a r a la
s í n t e s i s d e amoniaco.

El condensado d e proceso proveniente d e l a s plantas


d e amoníaco e s despojado con vapor p a r a e x t r a e r los
gases disueltos- y finalmente s e mezcla con agua
desmineralizada fresca y constituye el agua de
alimentación d e l a s calderas t a n t o del á r e a d e servicios
de f e r t i l i z a n t e s como d e l a s plantas d e amoníaco.

El condensado d e proceso que va al despojador lo


constituyen en la actualidad unas 140 TMH. El amonlaco
presente en e s t e condensado proviene básicamente d e l a
primera e t a p a del convertidor d e a l t a t e m p e r a t u r a donde
s e origina a p a r t i r d e reacciones secundarias; a l
producirse s e disuelve e n el condensado s a t u r a d o con
dióxido d e carbono. El condensado también contiene
pequeíias cantidades d e metales provenientes d e s u
contacto con catalizadores, paredes de recipientes y
t u b e r í a s y metano1 y m a t e r i a orgánica, que s e originan a
p a r t i r d e reacciones secundarias en el convertidor d e
b a j a temperatura.
R e c u p e r a c i ó n y r e u t i l i z a c i ó n d e l kondensado
La configuración d e s c r i t a genera varios problemas:
1) Producción d e vapor contaminado con amoníaco. el cual
e s transportado hacia los catalizadores del proceso S e pueden considerar diferentes alternativas p a r a
causando pCrdidas d e actividad d e los mismos y danos a t r a t a r el condensado d e proceso: a ) Usarlo como agua d e
l a s t u r b i n a s y calderas. 21 Drenaje frecuente del reposición e n t o r r e s de, enfriamiento. En algunas plantas
condensado d e l a s plantas d e u r e a hacia l a planta d e e s t e esquema s e h a puesto en .práctica, encontrándose que
t r a t a m i e n t o d e efluentes, causando sobrecarga en el el pH del agua d e recirculación e s t a en el rango d e 8 . 0
sistema d e tratamiento. 3) Consumo excesivo d e agua - 8.4 tendiendo a s e r corrosiva p a r a aquellos materiales
desmineralizada en la preparación de agua de constituyentes del sistema d e enfriamiento que contengan
alimentación d e l a s calderas. con el consecuente cobre. b ) Despojar todo el condensado y descargarlo en
incremento d e los costos d e produccidn del vapor. 4) una c o r r i e n t e d e agua o usarlo como agua d e alimentación
Purga excesiva en las c a l d e r a s para mantener e l balance d e l a s c a l d e r a s d e la planta d e amoníaco. Con e s t e

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tratamiento. s e despoja e l condensado de proceso con instalar, en serie con el existente un nuevo despojador.
vapor 111 6 aire-vapor 121 y s e produce un venteo e l cual e n t r a r a en funcionamiento pr6ximamente. Sin
atmosférico, logrbndose reducir el contenido de amonfaco embargo. l a instalaci6n de e s t e nuevo despojador solo
hasta 2 0 -5 0 ppm [ll. Con un despojamiento simple logrará baJar el contenido d e amonfaco a niveles de 20 -
solamente, no s e puede lograr el reuso completo del 50 ppm.
condensado, s e requiere usar cantidades sustanciales de
vapor y no s e elimina el problema de l a contaminación Con el objetivo de lograr re-utilizar al mbximo e l
del aire. c ) Despojar el condensado con vapor p a r a condensado de proceso y minimizar los problemas ya
remover parcialmente el amoniaco y las impurezas indicados. e s necesario mejorar la calidad de agua de
orgánicas, usando una t o r r e empacada y una cantidad alimentación de las calderas. Para esto s e propone un
razonable de vapor, hasta unos niveles tales que sistema de tratamiento del condensado de proceso para
permita, mediante un proceso posterior por intercambio purificarlo y usarlo efectivamente como agua de
iónico [31, lograr un contenido de amoníaco adecuado alimentación de calderas. El diagrama de flujo del
para la reutilización eficiente del condensado de sistema propuesto s e muestra en la Fig. 4.
proceso. En algunas plantas de fertilizantes en
Yugoslavia, Italia, Irán. U.S.A. y Brasil, s e usa el
proceso de intercambio iónico para t r a t a r el condensado El sistema consiste básicamente en incorporar
de proceso y reusario como agua d e alimentación de después d e los desgasificadores existente y futuro una
calderas. unidad de intercambio iónico. El condensado d e proceso
s e r í a alimentado a los despojadores para remover los
En el caso del Complejo Zulia, para poder gases volátiles. La corriente de tope s e condensa y s e
reutilizar eficientemente el condensado de proceso es recobra el amonfaco despojado en una solución acuosa.
necesario lograr niveles de amoníaco no mayores de 10
ppm en el mismo [41. El agua de salida del segundo despojador e s enviada
a un sistema d e intercambio iónico donde s e produciría
agua d e alimentación de calderas de calidad comparable a
la del agua desmineralizada proveniente del Complejo.
Ensayos e n microcolumna
El sistema consiste d e t r e s unidades de intercambio
iónico que operan en paralelo: dos en servicio y una
P a r a estimar el tiempo d e funcionamiento de la disponible. El condensado de proceso proveniente del
columna de intercambio para una aplicación particular. despojador e n t r a por la parte superior de dos unidades
e s importante predecir con c i e r t a aproximación la forma de intercambio y sale por el fondo de las mismas. Cuando
de l a curva de ruptura y con ella la aparición de los la cantidad de agua tratada alcance el valor
puntos de ruptura, operación y agotamiento. Este predeterminado. s e saca de servicio la unidad en
objetivo puede s e r llevado a cabo mediante el estudio a cuestión y s e pone en servicio la tercera unidad.
microescala en una columna de laboratorio.
P a r a regenerar l a unidad que ha salido de servicio
La solución a t r a t a r es pasada a través de l a es necesario realizar varias operaciones: lavado con
columna, manteniendo el caudal constante. hasta que el agua en contracorriente. reposo del lecho. regeneración
lecho practicamente s e agote. El efluente es recolectado con ácido clorhídrico y lavado con agua. Al finalizar
cada cierto intervalo de tiempo para su posterior e s t a etapa l a unidad s e encuentra nuevamente disponible
análisis. Una vez finalizada la operación de la columna, pr .par en servicio.
el lecho s e lava con agua destilada y s e procede a su
regeneración. La solución Scida regenerante se alimenta,
a caudal constante, hasta que la concentración de
amoníaco en el efluente s e a prácticamente despreciable.
Discusi6n d e r e s u l t a d o s
Finalizada la regeneración, el lecho ' e s lavado
nuevamente con a -m a destilada a caudal constante.
midiéndose el tiempo requerido para que el efluente
Del anblisis de los resultat.,, ,otenidos s e puede
presente un pH neutro.
deducir: 1-Como puede observarse en la figura 3. el
tratamiento con resina de intercambio iónico resulta
Para los ensayos en la microcolumna S P utilizaron
exitoso para la remoción d e amoniaco del condensado de
las resinas AMBERLITE 200 STYRENE-DVB, catiiinica f u e r t e
proceso. 2- Cuando la temperatura de l a alimentación a
y AMBERLITE IRC50 METHACRYLIC ACID-DVB, catiónica débil.
l a columna es 7 0 ' ~ el rendimiento de las resinas e s
ambas de ROHM and HAAS [51. Los resultados derivados
mayor en un 157. que el logrado a temperatura ambiente.
para algunas pruebas s e muestran en las figuras Nos. 2 y
3- El tratamiento investigado es efectivo para
3.
contenidos de amoníaco de 5 0 ppm o menores en e l
condensado virgen. A niveles mayores el punto de ruptura
s e alcanza rbpidamente como s e observa en l a figura
Solución p r o p u e s t a No.2. 4- La observación de la figura No.3 i n d i c ~ que
cuando l a alimentación a la columna e s t á a 7 0 C el
comportamiento de l a resina f u e r t e e s el mejor. puesto
En el Complejo Zulia s e reutiliza solamente una q-re. aún después de regenerada, utiliza prácticamente
p a r t e del condensado de proceso como agua de toda su capacidad de intercambio antes de llegar al
alimentación de las calderas, para lo cual s e despoja punto de operación. 5- Al experimentar con los dos tipos
con vapor no lográndose alcanzar un nivel adecuado en el de resinas y s u s mezclas s e observó que tanto l a resina
contenido de amoníaco. En consecuencia. s e tia propuesto catiónica f u e r t e como una mezcla de 2 volúmenes de débil

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F I G U R A N@ 3
R E S I N A FUERTE Y MEZCLA FUERl'E/DEBIL
C U R V A S DE R U P T U R A

FIGURA N o 2
RESINA CATlONlCA DEBlL
C U R V A S DE RUPTURA A 25 O C

-
O 2 4 6 8 10 1 2 1 4
TIEMPO. H
R E S I N A F - U E R T E A 25 oC

MEZCLA 2 V D E B I L / l V FUERTE A 2 5 o C
MEZCLA 2 V DEBIL/l V FUERTE A 70 o C
R E S I N A F U E R T E A 7 0 oC

O 2 4 6 8 101214
TIEMPO. H
ALIMENTACION:

88 pprn DE AMONIACO
4 2 p p m DE AMONIACO

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con 1 volumen d e f u e r t e t r a t a r o n e l mayor volumen d e REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
alimentación. manteniendo el nivel d e amoniaco requerido
en el condensado t r a t a d o .

111 SPANGLER. H.: Repurification of Process Condensate.


CONCLUSIONES Ammonia Plant Safety. Vol. 17. 1975.

i21 POWERS, S.; COLLINS, A.; EDZWALD. J.; DIETRICH, J.:


A p a r t i r d e los resultados obtenidos y s u posterior Modeling a n Aerated Bubble Ammonia Stripping Process.
Journal Water Pollution Control Federation. Feb. 1987.
ciscusión pueden d e r i v a r s e l a s siguientes conclusiones:
11 El t r a t a m i e n t o con r e s i n a s d e intercambio iónico e s
(31 LEFEVRE. L.: Ion Exchange. Problems and Trouble
recomendable p a r a condensados d e proceso con contenidos
Shooting. Chemical Engineering, Vol. 93, No. 13,
c e amoniaco iguales o inferiores a 5 0 ppm, siendo mayor
73-75(1986).
el rendimiento d e l a s resinas a 7 0 ' ~ que a t e m p e r a t u r a
embiente. 2 ) T a n t o l a resina catiónica f u e r t e como una
141 SANCHEZ, A.: Evaluación del Sistema d e Desaireación
riezcla de dos volúmenes de débil con un volumen d e
del Condensado de Proceso en Plantas d e Amoníaco.
f u e r t e , producen e l mayor rendimiento, en términos d e
Pequiven Complejo Zulia. 1978.
tolumen d e condensado t r a t a d o . 3 ) Dentro del rango
estudiado las velocidades volumétricas comprendidas
í51 ROHM and HAAS: Ion Exchange Resins. Laboratory
e n t r e 5 0 y 6 0 BV/H son l a s que presentan tiempos d e
Guide. March 1988.
cperacion máso largos. 4 ) Con la alimentacion a l a
columna a 7 0 C la resina catiónica f u e r t e e s l a que
r r e s e n t a el mayor tiempo d e operación. 5 ) Los consumos
Recibido el 0 6 d e Octubre d e 1989
c e ácido y . ' a g u a p a r a e l lavado son prácticaniente los
En f o r m a revisada e l 0 3 d e Mayo d e 1991
riismos en todas las pruebas.

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