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I. Les argiles :
I. 1. Définition:
Les argiles primaires; sont formés à côté de la roche mère, par conséquent, ont subi
peu d'érosion. Ils sont inhabituels et se trouvent à certaines profondeurs (25m).
Leurs Caractéristiques :
- peu d'impuretés.
- Moins de plasticité est appréciée pour sa blancheur, sa pureté.
- Le plus important est le kaolin.
- Elles sont généralement réfractaires
Les argiles secondaires ; ont été déplacées loin de leur lieu d'origine par l'eau, le
vent ou les glaciers. Elles peuvent être sédimentaires et elles sont proches de la
surface .
Leurs Caractéristiques :
-Ces argiles ont des particules très fines par le processus d'érosion
- Elles possèdent une haute plasticité
- Leur composition est complexe
Les argiles, comme le reste des phyllosilicates, présentent une structure basée sur
l'empilement des plans d'oxygène et des ions hydroxyles.
Les groupes tétraédriques, se rejoignent en partageant trois de leurs quatre
oxygènes avec d'autres voisins formant des couches, qui constituent l'unité
fondamentale des phyllosilicates. Entre eux les tétraèdres sont distribués en
formant des hexagones.
Ces feuillets tétraédriques sont jointes à d'autres feuillets octaédriques de type
gibbsite (Al(𝑂𝐻)3 ) ou à la brucite (Mg (𝑂𝐻)2 ). Dans ceux-ci, certains Al3+ ou
Mg 2+ peuvent être substitués par Fe2+ ou Fe3+ .
Figure 2 : Légende
Le plan d'union entre les deux feuillets est formé par les oxygènes des tétraèdres
qui n'étaient pas partagés avec les autres tétraèdres (oxygène apicale) et par les
groupes hydroxyles des feuillets Octaédriques (brucite ou gibbsite), de sorte que,
dans ce plan, il y a un hydroxyle dans le centre de chaque hexagone formé par 6
oxygènes apicaux. Le reste des (OH − ) sont remplacés par les oxygènes des
tétraèdres.
Figure 3:
Dans certains phyllosilicates comme les smectites (Fig 3), les feuilles ne sont pas
électriquement neutres en raison des substitutions de cations par d'autres de
charges différentes. L'équilibre de la charge est maintenu par la présence dans
l'espace interfoliaire, de cations, de cations hydratés ou de groupes hydroxyles
coordonnés octaédrique. Les cations interlaminaires les plus fréquents sont
alcalins (Na et K) ou alcalino-terreux (Mg et Ca) .
La charge de signe négatif délocalisée sur les surfaces basales est due aux déficits
de charges positives créés par les substitutions isomorphiques au sein de la maille
cristalline. La substitution isomorphique est le remplacement d’un cation dans la
cavité tétraédrique ou octaédrique de la structure argileuse par un autre cation de
valence inférieure. Ce remplacement crée un déficit de charge qui sera compensé
par les cations logés dans l’espace interfoliaire.
4. Types structuraux et classification des argiles :
La classification des argiles la plus utilisée est celle basée sur l’épaisseur et la
structure du feuillet.
Figure 4
Les deux surface du minérale sont formées par des ions différents O2−
(Tétraédrique) et OH − (couche octaédrique). La proximité des ions OH − du 1ier
feuillet et O2− 2ème feuillet crée une liaison solide du kaolin.
Les capacités d’échanges cationiques et anioniques sont des propriétés
essentiellement superficielles, liées à la presence des radicaux chimiques silanols et
aluminols sur les faces latérales. La capacité d’échange cationique est
généralement faible: Il s’agit d’une argile non gonflante.
En plus des hydroxyls de la surface basale, la Kaolinite possède 3 types de sites
réactifs sur les faces laterales:
-Groupes aluminols
-Groupes silanols
Les trois groupes sont des donneurs de protons et peuvent former des complexes
avec les cations métalliques.
Le feuillet des minéraux de ce type est constitué d'une couche octaédrique placée
entre deux couches tétraédriques. Ces phyllosilicates sont communément
symbolisés par TOT ou 2 :1. Leur épaisseur est d’environ 10Å.
À ce type correspondent les Illites et les Smectites .
4. 2.a.Les Illites
Plusieurs formules chimiques ont été proposées pour décrire les Illites, l’une
d’entre elles est KxAl4(AlxSi(8-x)O10)(OH)4 (x est compris entre 1 et 1.5).
La couche octaédrique est généralement alumineuse , mais parfois , Al peut être
remplacé par Fe ou Mg .
Dans ce cas, le feuillet n’est pas en équilibre électronique. Il exhibe une charge
globale négative et supérieure à celle des smectites.
Les ions K + ne sont que très faiblement échangeables synonyme d’une capacité
d’échange cationique faible. En outre les espaces interfoliaire sont anhydres.
Les forces d’attraction entre les couches sont relativement importantes, ce qui rend
l’accès des gaz non polaires, des molécules organique et des molécules d’eau très
limité. L’illite présente donc une faible propriété de gonflement.
Figure 5:
Figure 6:
** La montmorillonite
C’est une argile dioctaédrique de charge superficielle négative due essentiellement
à la substitution de 15% du silicium (Si) dans la couche tétraédrique par
l’aluminium (Al) et de la substitution de l’aluminium dans la couche octaédrique
par Mg, Fe, Zn, ou Ni . Le défaut de charge créé par cette substitution sera
neutralisé par des cations mobiles et facilement échangeables comme Na +, Ca2+.
La formule générale de la montmorillonite est : Si4O10Al2-XMgX(OH)2MX .
**La Bentonite :
Elle est constituée essentiellement de la montmorillonite. Elle est soit sodique soit
calcique. Elle est caractérisée par une capacité élevée d´adsorption, d’échange
ionique et de gonflement (Figure 6).
4. 3. Minéraux à 14Å ou de type 2:1:1(TOTO):
Ils sont constitués de l’alternance des feuillets TOT et de couches octaédriques
interfoliaires. Il est symbolisé par T-O-T-O ou 2 :1 :1. L’équidistance
caractéristique est alors d’environ 14Å , à ce type correspond la chlorite .
Dans la chlorite, l’espace interfoliaire est garni par une couche composée de Mg et
OH. L’aluminium (Al) est remplacé localement par le fer (Fe)(Figure 7)
4. 4 . Minéraux à faciès fibreux:
Ces minéraux possèdent une structure ayant comme caractère essentiel l’alternance
d’un arrangement continu de couches tétraédriques et d’un empilement de couches
octaédriques distingué par une discontinuité. Cette discontinuité d’empilement
confère à la structure des canaux intracristallins vides susceptibles d’accueillir des
molécules d’eau dite zéolitiques. Cette structure porte souvent le nom de structure
en briques ou en rubans.
Figure 7:
4. 5 . Minéraux interstratifiés:
Ils sont caractérisés par l’empilement de deux ou plusieurs feuillets de natures
différentes disposés dans une sequence vertical. C’est donc un groupe de minéraux
polyphyllitiques.
On distingue deux types d’interstratification:
**L’interstratification régulière caractérisée par une périodicité d’empilement des
different feuillets.
**L’intersratification irrégulière correspond à un empilement aléatoire de feuillets
de nature différente.
5. Les propriétés des minéraux argileux :
Les minéraux argileux se caractérisent par trois propriétés principales
**Leur forme et leur surface spécifique
**leur capacité d’adsorption d’eau et de gonflement
**leur multiple possibilité d’échange ioniques
5.1. La capacité d’échange cationique (CEC) :
La capacité d'échange cationique est l'une des propriétés les plus importantes des
dans minéraux argileux.
Les minéraux argileux se caractérisent par une surface électrique non neutre. Il
existe deux types de charge :
**Une charge permanente ou structurelle liée aux substituants ioniques de signe
négatif.
**Une charge de surface variable selon le pH du milieu, liée aux réactions
chimiques qui se produisent à la surface des minéraux ou suite à l’adsorption de
surfactants de signe + ou -.
La charge de surface est liée à l’hydrolyse de liens rompus Si-OH et Al-OH le long
des surfaces. A faible pH, l’argile se caractérise par une capacité d’échange
anionique (CEA) : H+ se lie davantage par rapport à OH-, une charge positive se
développe. La CEA est généralement faible par rapport à la CEC.
A fort pH, une capacité d’échange cationique (CEC) se développe : Les OH- se
lient davantage que H+ et une charge négative se développe.
La C.E.C indique l’aptitude d’une argile à échanger des cations. La CEC varie en
fonction du pH, généralement elle est mesurée à pH=7.
La mesure de la capacité d’échange cationique des argiles est importante
puisqu’elle permet la prédiction du mécanisme d’adsorption des molécules
cationiques. Ce paramètre est exprimé en quantité de charge par unité de masse
(meq/100g).
Les minéraux gonflant ont une structure de base à 10Å. Selon l’hydratation, une
couche d’eau de 2.5 0 5.2 Å d’épaisseur se développe. Cette hydratation conduit
à une augmentation du volume pouvant atteindre 95%.
Figure 8 :
II-1 Introduction :
Parmi les procédés de traitement des rejets liquides, l’adsorption reste une
technique relativement utilisée et facile à mettre en œuvre. Le charbon actif est
l’adsorbant le plus largement utilisé en raison de sa grande capacité d’adsorption
des matériaux organiques. Toutefois, cet adsorbant a un coût élevé et reste difficile
à régénérer. La recherche d’un autre adsorbant efficace et moins couteux s’avère
donc intéressante. Dans cette optique, l’utilisation de l’argile en tant qu’adsorbant
présente un grand intérêt en raison de son efficacité, son coût accessible et son
abondance.
Dans l’adsorption physique, les forces entre les molécules (gaz ou liquide) et le
solide (adsorbant) sont du type VAN DER WALLS ou des liaisons hydrogène.
Elles sont de nature physique et elles interviennent avec tout type de solide et de
molécules.
Liaison entre liquide et Physique, type Van Der Chimique, type covalent
solide Waals plus
caractère ionique
Adsorption en
Adsorption en
Etat de surface
multicouche
monocouche
Possible
Adsorbant apolaires, ayant plus d’affinité pour les substances non polaires
Adsorbat polaire, qui adsorbe les électrolytes, dans ce cas l’adsorption est
sélective.
Ainsi selon la charge de la surface de l’adsorbant, les cations ou les anions seront
fixé parmi ces adsorbants polaires, on cite les silicates et les argiles diverses.
L’adsorption est aussi influencée par la structure chimique des corps dissous, ainsi
: Les composées aromatiques s’adsorbent mieux par rapport aux composés
aliphatiques possèdent le même nombre de carbone. L’introduction dans les
composés du groupe hydroxyde, abaisse en principe, la grandeur de l’adsorption.
Plusieurs modèles ont été proposés pour décrire les courbes isothermes
d’adsorption en milieux aqueux ou gazeux. Les équations de Langmuir et
Freundlich ont l’avantage d’être simples et souvent appropriées à la modélisation
de cinétiques d’adsorption en milieu aqueux, que nous citons ci-dessous.
b : Constante de Langmuir.
INTRODUCTION:
1 . But :
Dans ce travail, nous allons utiliser une des applications des argiles, à savoir
la dépollution. des nous sommes interessés à l'élimination du colorant
organique BM qui contamine les eaux, à partir d'un échantillon d'argile de
Oued Laou
3 . Spectroscopie :
Etude des interactions entre la matière et un rayonnement électromagnétique.
Une molécule absorbera une radiation de fréquence ν , s ʼil existe des
transitions nécessitant une énergie :
ΔE = hν = hc/λ
Avec :
h = 6,63 10-34 Js, cte de Planck
ν : fréquence
λ : longueur dʼonde
c : vitesse de lumiére
4 . Principes de la spectrophotométrie :
5 . Loi De Beer-Lambert :
La loi de Beer-Lambert s'applique pour des radiations
monochromatiques et sa validité est bonne lorsqu'on travaille avec
des solutions suffisamment diluées pour ne pas modifier les
propriétés des molécules (association, complexation …).
Lorsque la lumière arrive sur un milieu homogène de longueur l
(trajet optique), une partie de cette lumière incidente notée I0 est
absorbée par le milieu et le reste, noté I, est transmis. La fraction
de la lumière incidente absorbée par une substance de
concentration C contenue dans une cuve de longueur l est donnée
par la loi de Beer-Lambert :
𝑰𝟎
A= ε.l.c = log ( )
𝑰
Avec :
A : l’absorbance .
ε : l’absorptivité molaire .
l : la longueur du trajet optique dans la solution traversée , il
correspond à l’épaisseur de la cuvette utilisé .
C : concentration de substance dans la solution en ( mol / L )
Matériels Produits
- Erlen de 1000 ml - Bleu de méthylène
- L’appareille d’ultra-violet - Argile de Oued Laou
- Becher - L’eau distillée
- Pipettes
- Tube
Etalonnage de l’appareil :
On utilise 5 solution de concentration differents ( 50,60,70,80 mg/l )
de Bleu de Méthylène , et on les analyse à l’aide de l’appareil
spectrophotométrie UV pour déterminer la courbe d’étalonnage .
Etalonnage pour la Bleu de Méthylène ( BM ) :
La concentration en colorant résiduel a été déterminée à l’aide de la
courbe d’étalonnage réalisée avec une gamme de concentrations
connues de BM.
C 0 2 4 6 8 10
0
A 0 0.406841 0.791951 1.12277 1.48994 1.82102
2
y = 0.1812x + 0.0327
1.8 R² = 0.9987
1.6
1.4
1.2
Series1
1
Log. (Series1)
0.8
Linear (Series1)
0.6
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10 12
8 . Isothermes d’adsorption :
La concentration superficielle de surface en Bleu de Méthylène à
l’équilibre ( Qe ) est définie comme :
𝑄𝑒 = ( 𝐶0 - 𝐶𝑒 ) V/m
Avec : V=25ml et m=0.1g
Qe
Ci Ab Ce
0
0 0 0
10.2580256
50 1.64635 8.96789773
12.4710028
60 0.958207 10.1159886
13.0894034
70 1.10302 17.6423864
12.7702727
80 0.916288 28.9189091
14.3626577
90 0.704521 32.5493693
14
12
10
Series1
6
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Pour Langmiur :
L’equation de linéarisation :
Ce 1 Ce
= +
Qe b ∗ (x) x
n n
Ce
On trace la droite =f(Ce )
Qe
1.5 langmiur
Linear (langmiur)
1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
1
Ln(𝑄𝑒 )= ∗ 𝐿𝑛(𝐶𝑒 ) + 𝐿𝑛(𝐾𝑓 )
𝑛
lnQe lnCe
2.32806038 2.19365128
2.52340618 2.31411721
2.571803 2.87030432
2.54712003 3.36449567
2.66463162 3.48275799
freundlich
2.7
y = 0.1669x + 2.0522
2.65 R² = 0.6321
2.6
2.55 freundlich
2.35
2.3
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Conclusion :
Les expériences d’adsorption montrent que l’argile utilisée ( ARGILE
DE OUED LAOU ) est très efficace dans l’élimination d’un colorant
basique comme le bleu de méthylène en milieu aqueux.
Le modèle de Langmuir a donné une bonne coeficient de
détermination ( R2 très proche a 1) pour l’adsorption de BM ce qui
signifie que les sites d’adsorption présent à la surface sont
homogènes et que l’adsorption se fait en monocouche. Donc
l’isotherme d’adsorption est de type L.
Ainsi, une grande contribution à la protection de l’environnement, en
particulier à la purification de l’eau et la valorisation des argiles
marocaines a été mise en évidence au cours de ce travail.
Conclusion générale