GEOMETRÍA MOLECULAR – FUERZAS

INTERMOLECULARES

Si pudiéramos observar las moléculas por dentro con un potente lente, veríamos
que los átomos que las conforman se ubican en el espacio en posiciones bien
determinadas. El ordenamiento tridimensional de los átomos en una molécula se
llama geometría molecular.
En una molécula con enlaces covalentes hay pares de electrones que participan en
los enlaces o electrones enlazantes, y electrones desapareados, que no
intervienen en los enlaces o electrones no enlazantes. La interacción eléctrica
que se da entre estos pares de electrones, determina la disposición de los átomos
en la molécula. Veamos algunos ejemplos.

 La molécula de agua H2O posee dos enlaces simples O - H y tiene

dos pares de electrones no enlazantes en el átomo de oxígeno. Su
geometría molecular es angular.

 La molécula de amoníaco (NH3) presenta 3 enlaces simples N - H

y posee un par de electrones no enlazantes en el nitrógeno. La
geometría molecular es piramidal.
  La molécula de metano (CH4) tiene cuatro enlaces simples C - H y
ningún par de electrones enlazantes. Su geometría molecular es
tetraédrica.

¿Cómo se puede saber la geometría de una molécula?

En la actualidad se emplean diversos métodos experimentales para conocer en

forma precisa la estructura de una molécula particular. Pero en ocasiones basta con
aplicar algunos métodos sencillos para obtener una geometría molecular
aproximada.

Uno de los métodos para predecir la geometría molecular aproximada, está basada
en la repulsión electrónica de la órbita atómica más externa, es decir, los pares de
electrones de valencia alrededor de un átomo central se separan a la mayor
distancia posible para minimizar las fuerzas de repulsión. Estas repulsiones
determinan el arreglo de los orbitales, y estos, a su vez, determinan la geometría
molecular, que puede ser lineal, trigonal, tetraédrica, angular y pirámide
trigonal.

Geometría lineal: Dos pares de electrones alrededor de un átomo central,

localizados en lados opuestos y separados por un ángulo de 180º.

Geometría planar trigonal: Tres pares de electrones en torno a un átomo central,

separados por un ángulo de 120º.

Geometría tetraédrica: Cuatro pares de electrones alrededor de un átomo

central, ubicados con una separación máxima equivalente a un ángulo de 109,5º.

Geometría pirámide trigonal: Cuatro pares de electrones en torno a un átomo

centra, uno de ellos no compartido, que se encuentran separados por un ángulo de
107º.

Geometría angular: Cuatro pares de electrones alrededor de un átomo central,

con dos de ellos no compartidos, que se distancian en un ángulo de 104,5º.
Al leer todas estas descripciones, vemos que la forma de las moléculas es el
resultado de las direcciones en que se ubican los electrones enlazantes. Parece
increíble pensar que la forma que tiene una molécula es determinante en la manera
como actúa, estableciendo sus propiedades.

Teoría de repulsión de pares electrónicos de valencia (TRPEV)

 En una molécula covalente el conjunto de enlaces confieren a la molécula

una determinada geometría espacial. La forma de la molécula tiene efectos
importantes en las propiedades químicas y físicas del compuesto. La reactividad
química y la cinética de una reacción dependen de efectos estéricos. Además
según sea la ordenación espacial, la molécula es polar o apolar.
  La TRPEV permite predecir la forma de las moléculas usando el criterio
electrostático:
“los pares electrónicos de valencia en torno a un átomo se ubican en las
posiciones más extremas posibles que hacen mínimas las repulsiones.”
 Dos pares electrónicos en torno a un átomo se ordenan en una disposición de
180º, tres pares lo hacen en 120º y 4 pares los hacen en 109,5º, etc.

Aspectos previos:
a) Los electrones que están apareados tienen espines opuestos, estado que
minimiza sus interacciones y los obliga a permanecer en la misma región del
espacio.
b) Los electrones se encuentran deslocalizados dentro una región cuyo tamaño
depende de la simetría de los orbitales.
c) Los enlaces dobles o triples mantienen la misma direccionalidad de un
enlace simple, puesto que están confinados en la misma región
interatómica.

Análisis sistemático: AXnEm

donde A es el átomo central
X es un átomo enlazado a A
n número de átomos X
E es un par electrónico solitario sobre A y
m es la cantidad de pares solitarios

La teoría exige previamente la fórmula de Lewis del compuesto, para luego

clasificarla mediante la fórmula general AXnEm . Se excluyen las moléculas
diatómicas, puesto que siempre son lineales.

Fórmula Estructura Ejemplos

Dos pares o grupos de pares de electrones

AX2 Molécula lineal: BeX2 (X=F, Cl, Br, I)

ángulo X-A-X de 180° MgCl2 , HgCl2
CO2 , HCN

Tres pares o grupos de pares de electrones

Molécula BF3 , BCl3

AX3 plana trigonal: CO32- , NO3-
ángulos X-A-X de 120° NO2F( O-N-O 136°)

AX2E Estructura angular: GeF2 , SnCl2

ángulos levemente inferior O3 (117°) ,
a 120° SO2 (119°)

Cuatro pares o grupos de electrones

AX4 Ordenación tetraédrica: CH4 , CCl4 , HCCl3

Si los 4 ligantes son iguales el ClO4- , SO42-
ángulo es de 109,5°.
Si los X son diferentes se
observan desviaciones respecto de
 109,5°

AX3E Estructura de pirámide trigonal: NH3 (107°), NF3 (102°)

Deriva de un tetraedro y mantiene
ángulos inferiores a 109°

AX2E2 Estructura angular: H2O (104,5°),

ángulos X-A-X inferiores a 109° H2S (93,3°)
ROH (alcoholes)

Cinco pares o grupos de pares electrónicos

AX5 Bipirámide trigonal: PCl5 , SbF5

En el plano ecuatorial los
ángulos son de 120°
Los ligantes axiales están
en 180° entre si.

AX4E Tetraedro deformado SF4 ( 173° en vez de

El par electrónico se 180°) TeCl4
ubica en el plano ecuatorial

AX3E2 Forma de T : ClF3 ( F-Cl-F de174°)

Los pares electrónicos se
sitúan en el plano ecuatorial

AX2E3 Estructura lineal de 180º I3- , XeF2

Los electrones solitarios
se ubican en el plano
ecuatorial

Seis pares o grupos de pares electrónicos

AX6 Estructura octaédrica: SF6 , Complejos de

los ángulos de 90 y 180° metales de
transición MX6n- ,
MY6m+

AX5E Pirámide de base BrF5

cuadrada:
Un par solitario en una arista
Ángulos de 90º
 AX4E2 Cuadrado plano: IF4- , XeF4
Los pares solitarios se ubican
en posiciones axiales
Ángulos de 90º

POLARIDAD DE LAS MOLECULAS

Es posible predecir la polaridad de un enlace covalente a partir de la diferencia de

electronegatividad de los átomos unidos por el enlace. No obstante, una molécula
que tiene enlaces polares puede ser polar o apolar. Dependiendo de la forma
tridimensional de la molécula (geometría), las contribuciones de dos o más enlaces
polares podrían cancelarse mutuamente, y en este caso se trataría de una
molécula no polar. En una molécula polar hay una acumulación de densidad
electrónica hacia un extremo de la molécula, lo que confiere a ese extremo una
carga parcial negativa, d-, y deja el otro extremo con una carga parcial positiva de
igual valor, d+.
Una molécula polar. Antes de examinar los factores que determinan si una molécula
es polar o no, veamos cómo se puede medir experimentalmente la polaridad de una
molécula. La moléculas polares experimentan una fuerza en un campo eléctrico que
tienden a alinearlas con el campo. Cuando el campo eléctrico se produce entre dos
placas de carga opuesta, el extremo positivo de cada molécula es atraído hacia la
placa negativa y el extremo negativo es atraído hacia la placa positiva. El grado en
que las moléculas se alinean con el campo depende de su momento dipolar, µ,
que se define como el producto de la magnitud de las cargas parciales (d- y d+) por
la distancia de separación entre ellas.

La unidad derivada del momento dipolar es el coulomb-metro; una unidad derivada

más cómoda es el debye (D), definido como 1 D = 3.34 x 10-30 C m. En la siguiente
tabla se dan algunos valores experimentales representativos.
Las moléculas no polares tienen un momento dipolar de cero; los momentos
dipolares de las moléculas polares siempre son mayores que cero y aumentan al
aumentar la polaridad de la molécula.

Momentos dipolares de algunas moléculas.

Molécula Geometría Momento
dipolar (D)
H2 Lineal 0
HF Lineal 1.78
HCl Lineal 1.07
HBr Lineal 0.79
HI Lineal 0.38
H2O Angular 1.85
H2S Angular 0.95
CO2 Lineal 0
NH3 Piramidal 1.47
NF3 Piramidal 0.23
 CH4 Tetraédrica 0
CH3Cl Tetraéd distors. 1.92
CH2Cl2 Tetraéd distors. 1.60
CHCl3 Tetraéd distors. 1.04
CCl4 Tetraédrica 0

Para predecir si una molécula es polar o no, necesitamos considerar si la molécula

tiene o no enlaces polares y las posiciones relativas de estos enlaces. Podemos
correlacionar los tipos de geometría molecular con el momento dipolar aplicando
una regla general a una molécula de tipo ABn (A es el átomo central, B es el átomo
terminal y n es el número de átomos terminales). Una molécula de este tipo no será
polar si satisface todas las condiciones siguientes:

Moléculas no polares.

 Todos los átomos (o grupos) terminales son iguales, y

 Todos los átomos (o grupos) terminales están dispuestos simétricamente
alrededor del átomo central, A, en la disposición geométrica que se da en la
figura de abajo y los átomos (o grupos) terminales tienen las mismas cargas
parciales.

Esto quiere decir que aquellas moléculas cuya geometría molecular es la de la

figura de abajo no pueden ser polares si sus átomos (o grupos) terminales son
iguales.
Por otra parte una molécula es polar si cumple con cualquiera de las condiciones
siguientes:
Moléculas polares

 Uno o más átomos terminales diferentes de los otros, o

 Los átomos terminales no están dispuestos simétricamente.

Consideremos, por ejemplo, los momentos dipolares de CF4 (m = 0 D) y CF3H (m =

1.60 D). Ambos tienen la misma forma molecular con sus átomos dispuestos
tetraédricamente alrededor de un átomo de carbono central. Todos los átomos de
flúor terminales son iguales en el CF4, así que tienen las

Geometría predichas por el modelo VSEPR para moléculas de los tipos AX2 a AX6
que contienen únicamente enlaces covalentes sencillos.

mismas cargas parciales. En cambio, los átomos terminales del CF3H no son todos
iguales; el F es más electronegativo que el H, lo que hace que el dipolo
del enlace C¾F tenga una carga negativa parcial más grande que el de C¾H. Por
consiguiente, el CF4 es una molécula no polar y el CF3H es polar.
 Como ejemplo adicional, consideremos al dióxido de carbono, CO2, una
molécula triatómica lineal. Cada enlace C=O es polar porque el oxígeno es más
electronegativo que el carbono, así que O es el extremo parcialmente negativo del
dipolo del enlace. Todos los átomos de oxígeno están a la misma distancia del
átomo de carbono, ambos tienen la misma carga d-, y están dispuestos
simétricamente a cada lado del C. Por tanto, sus dipolos de enlace se cancelan y
producen un momento dipolar molecular de cero. Aunque cada enlace C=O es
polar, el CO2 es una molécula no polar.

La situación es diferente en el agua, una molécula triatómica angular. Aquí,

ambos enlaces O¾H son polares, y los átomos de H tienen la misma carga d+.
Observe, empero, que los dipolos de enlace no están dispuestos simétricamente; no
apuntan directamente el uno al otro o en la dirección opuesta, sino que se suman
para dar un momento dipolar de 1.85 D. Así el agua es una molécula polar.

POLARIDAD DE MOLÉCULAS DIATOMICAS

Las moléculas covalentes como NO, CO o HCl son neutras. Sin embargo,
cuando se considera la diferencia de electronegatividades entre los átomos enlazados,
se debe tener presente un cierto desplazamiento de carga. En HCl, por ej. el Cl es más
electronegativo que H , y por lo tanto, los electrones del enlace están más cercanos al
cloro. En otras palabras, el cloro adquiere una cierta fracción de carga negativa (  -) y
el hidrógeno una cierta fracción de carga positiva ( +), contribuyendo al enlace
especie polarizada

H  +Cl -

Este tipo de estructuras llevaron a Pauling al concepto de electronegatividad.

A pesar que la molécula de HCl es neutra, se polariza y presenta dos polos. Es
una molécula polar, lo que en términos eléctricos constituye un dipolo eléctrico.
Por otro lado, un sistema es apolar cuando el centro de carga positiva
coincide con el centro de carga negativa, como sucede en las moléculas
monoatómicas (He, Ar) y en las dihomoatómicas (H2, N2 o O2). Si los átomos enlazados
tienen diferentes electronegatividades, estos centros no coinciden presentando la
molécula un dipolo eléctrico.
La mejor forma de representar al momento dipolar es mediante un vector  ,
con la flecha dirigida hacia el elemento más electronegativo y de magnitud 
FUERZAS INTERMOLECULARES

 Interacción ión-ión: este tipo de unión se da entre iones. Su fuerza

disminuye con la distancia y es la responsable de los elevados puntos de
fusión y ebullición de los compuestos iónicos.
 Interacción ión-dipolo: esta interacción puede tener lugar de dos
maneras: un catión atrae la carga parcial negativa de un dipolo; un anión
atrae la carga parcial positiva de un dipolo. Este tipo de fuerzas disminuye
con el cuadrado de la distancia. Las interacciones ión-dipolo son las
responsables de la hidratación de los cationes en disolución acuosa, es decir,
la unión de moléculas de agua en torno a un ion central.
 Interacciones dipolares: una molécula polar que tenga un 0 puede
dar lugar a interacciones dipolo-dipolo, debido a la fracción entre los dipolos
eléctricos de las moléculas polares. Al ser interacciones entre cargas
parciales son relativamente débiles (2 KJ/mol), son más débiles que las
interacciones entre iones.
 Enlace de hidrógeno: el elevado punto de ebullición del FH, H2O ó NH3,
comparado con los compuestos similares del tercer período, ClH, SH2 ó PH3,
no se puede explicar únicamente por las fuerzas dipolares, en estas
moléculas se produce un nuevo tipo de interacción, el enlace de hidrógeno.
Este enlace consiste en la unión intermolecular debida a la atracción entre
un átomo de H que se encuentra entre dos átomos electronegativos. El H
adquiere una carga parcial positiva por estar unido a un átomo muy
electronegativo, esta carga parcial positiva puede interaccionar con el par de
electrones libre de un átomo vecino, especialmente si este átomo es tan
electronegativo que pueda tener carga parcial negativa. El átomo de H es el
único capaz de dar lugar a este tipo de interacciones, porque es tan pequeño
que permite que B se acerque lo suficiente para interaccionar con la carga
parcial positiva.

Este tipo de uniones tiene una fuerza aproximada de 20 KJ/mol, sin embargo,
cuando se puede producir, es la interacción molecular predominante.

 Dispersión / London: son las interacciones más débiles que se dan

entre todo tipo de moléculas, independientemente de que sean o no
polares. Una molécula no polar es aquella que no tiene separación de carga
en su interior. Sin embargo cuando dos moléculas se acercan, sus nubes
electrónicas interactúan, produciendo un dipolo durante un instante. Este
dipolo origina a su vez otro dipolo temporal en la molécula vecina. La
interacción es tanto mayor cuanto mayor sea la capacidad de la molécula
para polarizar sus nubes electrónicas. En general cuanto más grande es la
molécula, los electrones están más lejos del núcleo, por tanto la polarización
es más fácil. Esto explica porque al aumentar el peso molecular aumenta el
punto de ebullición. Este tipo de interacciones disminuye mucho con la
distancia.
Todo los que nos rodea es sólido, líquido o gaseoso. Un sólido se caracteriza por
tener volumen y forma fijos. Un líquido tiene un volumen fijo y la forma del
recipiente que lo contiene. Un gas tiene el volumen y la forma de recipiente.

INTERACCIONES ENTRE PARTICULAS

Si tomamos como ejemplo los puntos de fusión que se presentan en el siguiente

cuadro:
Sustancia Unión Punto de fusión
NaCl iónica 801 °C
LiF iónica 870 °C
Al metálica 660 °C
Li metálica 179 °C
I2 covalente 114 °C
H2O covalente 0 °C
NH3 covalente -78 °

Podemos observar una gran diferencia en los puntos de fusión de los distintos tipos
de sustancias, y por lo tanto, podremos inferir el estado en que se presentan a
temperatura y presión ambiente.
Es decir que la intensidad de las fuerzas de atracción que mantienen unidas a las
partículas debe ser relativamente diferente. El tipo y la intensidad de la interacción
entre las partículas que se constituyen cuando la unión es entre átomos nos
permite analizar las propiedades macroscópicas de la materia, como por ejemplo el
punto de fusión, la solubilidad, el punto de ebullición, la conducción de la corriente
eléctrica, en función de sus enlaces. El siguiente cuadro muestra las partículas que
se generan en cada tipo de enlace:
Tipo de enlace Partículas
Iónico Iones (aniones y cationes)
Covalente Moléculas
Metálico Core de átomos y electrones externos
Para poder comprender las propiedades de la materia se deben entender los
diferentes tipos de interacciones entre partículas, y distinguir las fuerzas
intraparticulares o fuerzas que mantienen unidos a los átomos y las
intraparticulares o fuerzas que mantienen unidas a las distintas partículas. La
interacción entre partículas cargadas se denomina fuerza de interacción
electrostática, y depende tanto del valor de las cargas como de la distancia entre
las mismas y es más intensa cuanto menor es esta distancia La energía de
interacción entre partículas es mucho menor que la energía necesaria para romper
enlaces entre átomos, por eso las interacciones entre partículas no implican un
intercambio o reordenamiento de átomos y las partículas mantienen su identidad.
La magnitud de la energía de interacción se refleja en la temperatura de ebullición
de las sustancias. Como sabemos cada sustancia tiene una temperatura de
ebullición característica, y ésta será mayor cuanto mayor es la energía de
interacción entre sus partículas.
Interacción Sistema ejemplo
Ion - Ion KCL (sólido)
Ion - dipolo permanente KCL - H2O
Dipolo inducido - dipolo
permanente
Cl2 - H2O
Dipolo - dipolo
( permanentes)
H2O - NH3
Dipolo inducido -dipolo
inducido
Ar
FUERZAS ENTRE PARTICULAS Y CARACTERÍSTICAS DE LOS SÓLIDOS

Las fuerzas de atracción que mantienen unidas a las partículas de un sólido son de
diversa índole y le confieren características macroscópicas bien diferenciadas.

Los sólidos iónicos están formados por una red cristalina constituida por cationes
y aniones, como por ejemplo el cloruro de potasio (KCl). Estos iones de distinto
signo se mantienen unidos por fuerzas de atracción electroestática. Los compuestos
iónicos en estado sólido no conducen la corriente eléctrica, debido a que los iones
no pueden desplazarse libremente, y además no existen electrones libres que
puedan actuar como portadores de carga eléctrica. Sin embargo, fundidos ( en
estado líquido ) o disueltos ( en solución ), se vuelven buenos conductores, debido a
la presencia de iones libres. Los sólidos iónicos poseen altos puntos de fusión, ya
que las fuerzas de atracción electrostática que deben vencerse para romper las
estructuras cristalinas son grandes.
Los sólidos moleculares son aquellos formados por moléculas que se mantienen
unidas entre sí por fuerzas intermoleculares, de distinto tipo. Estas fuerzas son lo
suficientemente altas como para mantener la estructura del sólido, aunque son
mucho más débiles que las de los enlaces entre átomos o iones. Estos sólidos en
general son blandos, poseen bajos puntos de fusión, y no conducen la corriente
eléctrica, ya que los electrones están comprometidos en las uniones y no tienen
libertad de movimiento. Muchas de las sustancias gaseosas, como por ejemplo el
CO2, originan este tipo de sólidos cuando se loas enfría. Otros ejemplos son el hielo
y el azúcar común (sacarosa).
Los sólidos covalentes constituyen un cristal formado por átomos unidos entre sí
por enlaces covalentes, que se extienden en direcciones determinadas, formando
estructuras tridimensionales. El diamante es el ejemplo típico de un sólido
covalente.
Los sólidos metálicos están constituidos por una red formada por un conjunto de
iones positivos (retículo catiónico) inmersa en una nube de electrones. De esta
manera, se establece una atracción electroestática entre cationes y electrones que
mantienen la estructura metálica. Las propiedades de los metales varían
ampliamente. Algunos como el sodio son tan blandos que pueden cortarse con un
cuchillo, mientras que el hierro es sumamente duro. No obstante, debido a que la
nube electrónica puede desplazarse a través de todo el retículo catiónico, poseen
una alta conductividad térmica y eléctrica. Ejemplos, Mg, Cu, Al, aleaciones.

EJERCICIOS RESUELTOS FUERZAS INTERMOLECULARES

1) Asigna razonadamente los puntos de ebullición –186, -83 y +173 ° C a Ar, PBr 3 y
HCl.

SOLUCION

Ar tiene menor polarizabilidad ( menos electrones, masa ) que los dos compuestos,
entonces tiene las fuerzas de dispersión más débiles. Además, no tiene momento
dipolar, por lo que no tiene fuerzas de orientación. Por tanto es el de menor punto
de ebullición.

PBr3 tiene estructura de pirámide trigonal, entonces tiene momento dipolar ( si la

estructura fuera trigonal plana sería apolar ) y fuerzas de orientación. HCl también
tiene fuerzas de orientación, pero las fuerzas de dispersión de PBr 3 son más fuertes.
Por lo tanto el orden de puntos de ebullición es:

PBr3 ( 173° C ) > HCl ( -83° C ) > Ar ( -186° C )

2) Justifica la siguiente secuencia de puntos normales de ebullición: CH 3CH2CH2CH3

(-0.5° C), CS2 (46° C), CH3COCH3 (56° C), CH3CH2CH2OH (97° C), HOCH2CH2OH (197°
C).

SOLUCION

Voy a poner entre paréntesis el número de electrones de cada compuesto como

una guía para la polarizabilidad y las fuerzas de dispersión: CH 3CH2CH2CH3 (34), CS2
(38), CH3COCH3 (32), CH3CH2CH2OH (34), HOCH2CH2OH (34).

CH3CH2CH2CH3 y CS2 son apolares y sólo tienen fuerzas de dispersión. Tiene mayor
punto de ebullición el que tiene mayores fuerzas de dispersión.

Aunque CS2 tiene que tener mayores fuerzas de dispersión que CH 3COCH3,
CH3CH2CH2OH y HOCH2CH2OH, los otros tienen otras fuerzas intermoleculares
(además de las de dispersión) que justifican el orden de los puntos de ebullición.

CH3COCH3 tiene momento dipolar y, por tanto, fuerzas de orientación.

CH3CH2CH2OH tiene enlace de hidrógeno (además de fuerzas de orientación y

dispersión).

HOCH2CH2OH tiene dos grupos OH, lo que le permite formar más enlaces de
hidrógeno que CH2CH2CH2OH.