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LA ECUACIÓN DE ESTADO
La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la
temperatura y la cantidad de un gas ideal es:
Donde:
= Presión
= Volumen
= Moles de gas
= Constante del gas ideal
= Temperatura en Kelvin
De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a
22,4 litros a 0 °C y 1 atmósfera. También se le llama la ecuación de estado de los
gases; ya que solo depende de el estado actual en que se encuentre el gas.
Esta Ley es una simplificación de la Ley de los gases ideales particularizada para
procesos isotermos.
Junto con la ley de Charles y Gay-Lussac y la ley de Graham, la ley de Boyle forma
las leyes de los gases, que describen la conducta de un gas ideal. Las tres leyes
pueden ser generalizadas en la ecuación universal de los gases.
V es el volumen
T es la temperatura absoluta (es decir, medida en [Kelvin])
k es la constante de proporcionalidad
GASES REALES
Si se quiere afinar más o si se quiere medir el comportamiento de algún gas que
escapa al comportamiento ideal habrá que recurrir a las ecuaciones de los gases
reales que son variadas y más complicadas cuanto más precisas.
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento en
el que no ocuparían más volumen. Esto se debe a que entre sus átomos /
moléculas se establecen unas fuerzas bastante pequeñas, debido a los cambios
aleatorios de sus cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de Van der
Waals.
El comportamiento de un gas suele concordar más con el comportamiento ideal
cuanto más sencilla sea su fórmula química y cuanto menor sea su reactividad,
tendencia a formar enlaces. Así, por ejemplo, los gases nobles al ser
monoatómicos y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrán un
comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirán los gases diatómicos, en
particular el más liviano hidrógeno. Menos ideales serán los triatómicos como el
dióxido de carbono, el caso del vapor de agua aún es peor ya que la molécula al
ser polar tiende a establecer puentes de hidrógeno lo que aún reduce más la
idealidad. Dentro de los gases orgánicos el que tendrá un comportamiento más
ideal será el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de
carbono. Así el butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante
alejado de la idealidad. Esto es porque cuanto más grande es la partícula
fundamental constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisión e
interacción entre ellas, factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos
gases se pueden aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales
mientras que en otros casos hará falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces
deducidas empíricamente a partir del ajuste de parámetros.
También se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas
temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si
trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas. También por su estabilidad
química.
Nótese que Vc se refiere al volumen crítico molar en estas tres últimas ecuaciones.
Propuesta en 1873, la ecuación de Van der Waals fue una de las primeras que
describía el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas
ideal. En esta ecuación a se denomina el parámetro de atracción y b el parámetro
de repulsión o el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuación es muy
superior a la ley del gas ideal y predice la formación de una fase líquida, sólo
concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el líquido se
forma. Mientras que la ecuación de Van der Waals se suele apuntar en los libros de
texto y en la documentación por razones históricas, hoy en día está obsoleta.
Otras ecuaciones modernas sólo un poco más difíciles son mucho más precisas.
La ecuación de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:
LA ECUACIÓN VIRIAL
Desarrollo
Datos:
t1 = 32 °C
t2 = 52 °C
P1 = 18 atmósferas
V1 = V2 = V = constante
Ecuación:
P1.V1/T1 = P2.V2/T2
Si V = constante:
P1/T1 = P2/T2
Pasamos las temperaturas a temperaturas absolutas.
t1 = 32 °C
T1 = 32 °C + 273,15 °C
T1 = 305,15 K
t2 = 52 °C
T2 = 52 °C + 273,15 °C
T2 = 325,15 K
Despejamos P2:
P2 = P1.T2/T1
P2 = 18 atmósferas.325,15 K/305,15 K
P2 = 19,18 atmósferas
Desarrollo
Datos:
P1 = 760 mm Hg
δ 1 = 1,429 kg/m ³
δ 2 = 0,589 kg/m ³
Pero la densidad es:
δ = m/V
V = m/ δ
Luego:
V1 = m/ δ 1
V2 = m/ δ 2
Ecuación:
P1.V1/T1 = P2.V2/T2
Se supone temperatura constante.
Si t = constante:
P1.V1 = P2.V2
Reemplazando:
P1.m/ δ 1 = P2.m/ δ 2
como la masa no varia:
P1/ δ 1 = P2/ δ 2
P2 = P1.δ 2/ δ 1
P2 = 760 mm Hg.0,589 kg/m ³/1,429 kg/m ³
P2 = 313,25 mm Hg
Solución:
PV = m R T
PM
Solución
Se llama fracción molar X de un gas a una cantidad adimensional que expresa la
relación del nº de moles de un componente con el nº de moles de todos los
componentes presentes(nº total de moles) Si A y B son los gases de la mezcla XA
es la fracción molar del gas A y XB la fracción molar del gas B, así; XA = nA/ (nA+
nB)
XA + XB = 1
Presión parcial del gas A será pA = XA Ptotal
Pv = masa / PM RT
Solución:
a) Δ= m = 48 g = 1,179 g
V 40,7 dm3 dm3
b) Calculemos los moles del gas poniendo los datos en la ecuación general de
gases.
Datos: V= 40,7 dm3 T= 298°K P= 1368 mm Hg = 1,8 atm.
c) Al agregar 44 g de neón que son 2,18 moles que se le suman a los 2,998 moles
del gas, tenemos 5,178 moles con los que podemos calcular la presión final.