IRMET S.A.I.C.

Producción de
Sulfato de Sodio
Informe de factibilidad técnico
económica

Lic. Cinthia del Río

27/04/2017

Estudio de factibilidad técnico económica para la producción de

Sulfato de Sodio (Na2SO4) grado industrial a partir de neutralización
de acido sulfúrico 20% P/V (recuperado del tratamiento de acumuladores
plomo acido en desuso) y bases sódicas industriales, mediante
cristalización por enfriamiento.
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PRODUCCION DE SULFATO DE SODIO MEDIANTE NEUTRALIZACION Y

CRISTALIZACION POR ENFRIAMIENTO.

RESUMEN
La producción de sulfato de sodio involucra la reacción en fase
líquida entre el acido sulfúrico 20% P/V (recuperado del proceso de
reciclado de baterías plomo acido en desuso) y bases sódicas
industriales (Carbonato de Sodio o Hidróxido de Sodio).
El objetivo del presente es diseñar un nuevo proceso para dar salida a
la creciente generación de acido sulfúrico 20 % P/V mediante la
producción de sulfato de sodio, el cual se caracterice con bajos
consumos energéticos, bajos costos de operación y bajos impactos
ambientales.

Sulfato de sodio. Generalidades:

El sulfato de sodio es una sal cristalina incolora, conocida como sal
sódica de ácido sulfúrico o en su forma natural como tenardita
(Na2SO4), altamente soluble en agua e insoluble en solventes orgánicos.
El sulfato de sodio tiene una gran variedad de aplicaciones en la
industria química. Se utiliza como sustrato en muchas formulaciones de
detergentes, actúa como normalizador en el teñido de textiles, es una
de las materias primas principales en el proceso de Kraft o despulpado
del papel, es usado en la fabricación del vidrio, se utiliza como
agente secante debido a su propiedad higroscópica y como materia prima
para la obtención de otros químicos (sulfuro de sodio, bicarbonato de
sodio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, etc.)

El mercado argentino
Actualmente en Argentina se consume más de 150.000 toneladas de
sulfato de sodio anhidro por año y unas cuatro veces más en Brasil.
Básicamente los consumidores de este producto en nuestro país son las
empresas productoras de jabones en polvo. Casi la totalidad del
sulfato de sodio consumido en Argentina es importado, principalmente
de España, China y Chile.

El mercado sudamericano:

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Se da una importante producción de sulfato de sodio, tanto natural

como sintético. México es tercer productor de sulfato de sodio
natural, con 525.000 ton/año, que representan el 9,5 de la producción
mundial. Chile es el principal productor de sulfato de sodio
sintético, con 64.000 ton/ año y Argentina produce 15.000 ton/año de
compuesto natural. La producción de la región, considerando los
restantes países productores, supera las 600.000 ton/año, que
representan más del 11% de la producción mundial.

Producción de sulfato de sodio

Extracción minera
Después del cloruro de sodio, el sulfato de sodio es la forma natural
más común de las sales de sodio. Sus formas minerales más comunes
(tenardita, Na2SO4; mirabilita, Na2SO4-10H2O; glauberita, Na2SO4-CaSO4;
astracanita, Na2SO4-MgSO4-4H2O; burcaita, 2Na2SO4-Na2CO3) pueden ser
encontradas en depósitos masivos de sales solubles, como uno de los
componentes principales en la mayoría de los lagos salinos y playas
del mundo, en depósitos minerales salinos y suelos alcalinos. La
fuente principal del sulfato de sodio es el lixiviado de yeso natural.

En la industria mundial de químicos, la mayor parte del sulfato de

sodio es obtenido por la extracción minera de materiales ricos en
sodio y sulfato como las sales naturales anteriormente mencionadas.
Los materiales son extraídos por remoción directa o por disolución en
caliente y posterior extracción mecánica. Después de un
pretratamiento, las fuentes de sodio se purifican con ayuda de
separaciones por gravedad, lavados continuos, evaporaciones y
disoluciones-cristalizaciones.

Proceso de neutralización
Un método regularmente aplicado en la preparación de sulfato de sodio
a baja escala, consiste en hacer reaccionar ácido sulfúrico acuoso con
hidróxido o carbonato de sodio acuoso para formar sulfato de sodio
acuoso y agua.

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Con hidróxido de sodio:

𝐻2 𝑆𝑂4 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ↓ + 2𝐻2 𝑂

Con carbonato de sodio:

𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ↓ +𝐶𝑂2 ↑ + 𝐻2 𝑂

OBTENCION DE SULFATO DE SODIO A PARTIR DE ACUMULADORES

PLOMO ACIDO. ANTECEDENTES INTERNACIONALES:

SISTEMA INTEGRAL CX – ENGITEC TECNOLOGIES - ITALIA

Este proceso desarrollado por Engitec y se basa en la neutralización

la solución del electrolito con Carbonato de Sodio, que precipita los
metales en forma de hidróxidos que luego derivados al proceso de
fundición.
La solución que queda, sulfato de sodio diluido en agua (Na 2SO4), se
sigue afinando y se aísla la sal, en grados de gran pureza (hasta
alcanzar la calidad granulométrica de alimento) y es destinada a la

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fabricación de detergentes. El porcentaje de plomo presente en el

Sulfato es menor a 2ppm. La proporción de producción de sulfato con
respecto a las baterías plomo acido procesadas es de 0,1.

Algunas de las últimas Plantas instaladas con la tecnología de

transformación del electrolito en Sulfato de Sodio son:

RECUPERATSIA SVYNTSU – Ucrania, 2012

ENERTEC MEXICO S. DE R.L. DE C.V.. Monterrey, México, 2012.
SUNLIGHT RECYCLING S.A. – Aticca, Grecia – 2014.
RENEWED METAL TECHNOLOGIES PTY LTD - Marsfield, Australia - 2010
JASZ PLASZTIK KFT - Jaszberény, Hungria - 2016

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CARACTERISTICAS TECNICAS

GENERALIDADES:
Solubilidad: es una medida de la capacidad de disolverse de una
determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (disolvente).
Implícitamente se corresponde con la máxima cantidad de soluto que se
puede disolver en una cantidad determinada de disolvente, a
determinadas condiciones de Temperatura.
Si en una disolución no se puede disolver más soluto decimos que la
disolución está saturada. En algunas condiciones la solubilidad se
puede sobrepasar de ese máximo y pasan a denominarse como soluciones
"sobresaturadas". Por el contrario si la disolución admite aún más
soluto decimos que se encuentra insaturada.

Cristalización: Es la precipitación de una materia solida en un

liquido. Para que haya una cristalización es necesario que haya una
sobresaturación, es decir, que la solución contenga al menos
momentáneamente más soluto que el valor de saturación para las
condiciones dadas de temperatura, presión y composición.

La sobresaturación puede producirse de tres maneras:

1-Variando la temperatura de modo que disminuya la solubilidad.

2-Eliminando el solvente por evaporación.

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3-Cambiando la naturaleza de la solución por adicción de una sustancia

que sea miscible con el solvente para producir una solución en la cual
es menos soluble el soluto original, además deben tener un ion en
común con el soluto original. Este método se llama salinación.

Reacciones de Precipitación:
Cuando se tiene un sólido en presencia de una disolución, en
equilibrio con las especies disueltas, la cantidad o concentración del
solido contenido en la disolución determina su solubilidad,
expresándose esta normalmente en gr/l o mol/l.

Para una sal MA, que se disuelve y se disocia según el siguiente

esquema:

𝑀𝐴 ↓ (𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜) = 𝑀𝐴 (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒 𝑛𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎) = 𝑀+ + 𝐴− (𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑎)

Se alcanzara una situación de equilibrio dinámico entre el sólido, la

parte soluble no disociada y los iones en solución.

Como la actividad del sólido, bajo determinadas condiciones, es

constante, también deberán ser constantes la actividad de la parte
soluble no disociada y el producto de las actividades iónicas:

[MA] = CONSTANTE ; [M + ] × [A− ] = CONSTANTE = K S

En forma logarítmica
pM + + pA− = pK S

Relación entre S y KS

Cuando la parte soluble no disociada es pequeña y los iones no están

sometidos a reacciones parasitarias la relación entre solubilidad y
producto de solubilidad es:

Mm An ↓ ↔ mM + + nA−
𝐾𝑆 = [𝑀+ ]𝑚 × [𝐴− ]𝑛

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Mm An ↓ ↔ mM + + nA−
𝑆 ↔ 𝑚𝑆 + 𝑛𝑆
Siendo s la solubilidad,

𝐾𝑆 = [𝑀 + ]𝑚 × [𝐴− ]𝑛 = (𝑚𝑆)𝑚 × (𝑛𝑆)𝑛 = 𝑚𝑚 × 𝑛𝑛 × 𝑆 (𝑛+𝑚)

1
( )
KS n+m
S=( m )
m × nn

Condiciones de Precipitación y de disolución:

Puesto que Ks rige el equilibrio que se establece en una disolución
suturada m si este equilibrio se rompe por disminución de las
concentraciones iónicas de la parte disuelta se disolverá más solido
hasta recuperar el equilibrio. Si aumentan dichas concentraciones
iónicas precipitara la parte disuelta hasta alcanzar nuevamente el
equilibrio

KS < [M+].[A-] PRECIPITACIÓN

KS = [M+].[A-] EQUILIBRIO-SATURACION

KS > [M+].[A-] DISOLUCION

Cristalización del Sulfato de Sodio

El sulfato de sodio anhidro presenta un fenómeno llamado solubilidad

invertida, con una menor cantidad de sal disuelta a medida que aumenta
la temperatura.
La solubilidad de esta sal es baja a temperaturas entre los 0 y 10°C,
por encima de este último valor la solubilidad aumenta abruptamente
hasta el punto peritéctico.

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Punto Peritéctico, 32.33°C

y 3.7720 mol/kg.

Después de sobrepasar el punto peritéctico, la solubilidad del sulfato

de sodio disminuye proporcionalmente a la elevación de la temperatura.
El punto peritéctico es el estado en el cual las dos fases sólidas
presentes se encuentran en equilibrio con su solución. Si la solución
está saturada, por debajo de la temperatura peritéctica se obtiene un
precipitado de sulfato de sodio decahidratado. Por el contrario, por
encima del punto peritéctico se obtiene un precipitado de sulfato de
sodio. Las coordenadas del punto peritéctico son 32.33°C y 3.7720
mol/kg.
Los cristales prismáticos aparecen después de que la solución saturada
comienza a enfriarse, después de ser filtrados, pierden su agua de
hidratación por eflorescencia* hasta formar la sal anhidra Na2SO4.

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Diagrama de Cristalización del Sulfato de Sodio en disolución

DIAGRAMA DE FASE DEL SISTEMA SULFATO DE SODIO EN AGUA

*Es la propiedad que presentan algunas sales y óxidos hidratados de

perder su agua de hidratación o agua de cristalización por exposición
al aire, para transformarse en un hidrato inferior o en un sólido
anhidro.

Determinación del Rendimiento:

Si puede suponerse que los cristales de una solución dada están en
equilibrio con la solución, puede calcularse el rendimiento de un
proceso de cristalización partiendo de los valores de saturación.
Los datos de solubilidad pueden utilizarse para dos fines:
-Predecir el rendimiento de los cristales producido por un cambio dado
en las condiciones
-Determinar las condiciones necesarias para producir un determinado
rendimiento.

Ejemplos:

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1-Una solución de Sulfato de Sodio en agua está saturada a una

temperatura de 60°C. Se quiere calcular el peso de cristales y el
rendimiento en % obtenido enfriando 100 kg de esta solución a 10°C.

A la temperatura más alta la sal anhidra es la forma estable de la

sal, pero a 10 °C el decahidrato está en equilibrio con la solución
acuosa

SOLUBILIDAD Na2SO4 a 60°C 45,3 g sal anhidra / 100 gr agua.

SOLUBILIDAD Na2SO4 a 10°C 9,0 g sal anhidra / 100 gr agua.

Porcentaje de Na2SO4, en los cristales de Na2SO4.10H2O:

Na2SO4 = 23x2+32+16x4 = 142 g
Na2SO4.10H2O = 23x2+32x1+16x4+10x(1x2+16)=322 g

142 𝑔
% 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 𝑎𝑛ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜 = = 44,1%
322

Balance del material en Na2SO4

Si x=Kg de Na2SO4.10H2O formado sobre la base de 100 Kg

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Cristalizadores

Etapas productivas básicas de la Cristalización

1- Controlar el nivel de sobresaturación correspondiente a bajas

velocidades de formación de núcleos.

2- Mantener un número suficiente de cristales de siembra en suspensión

de manera tal que haya suficiente área superficial de la suspensión
para la deposición del soluto.

3- Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensión tan

pronto como sea posible para evitar pérdidas debido al decaimiento del
tiempo.

4- Remover el exceso de núcleos tan pronto como sea posible después de

su formación.

5- Minimizar la nucleación secundaria manteniendo la entrada de

energía mecánica y el frotamiento de cristales tan bajo como sea
posible.

6- Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible, en
general mientras mayor es la densidad del magma, mayor es el tamaño
promedio de los cristales.

7- Minimizar la acumulación de sólidos por eliminación de gradientes

localizados de transferencia de masa y calor (puntos calientes o
fríos), evitar restricciones innecesarias de flujo y operar a
gradientes de temperatura o de sobresaturación tan bajos como sea
posible.

8- Proveer un ambiente químico que favorezca la forma y crecimiento de

los cristales.

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Tipos de cristalizadores
Clasificacion

Generacion de sobresaturacion Suspencion del crecimiento de cristales

Los equipos cristalizadores se clasifican según:

1. El método de generar la sobresaturación
2. El método de suspender el crecimiento de los cristales.

Hay cinco métodos básicos de crear sobresaturación:

1. Evaporación: Por vaporización del solvente
2. Enfriamiento: Por enfriamiento de una solución a través de un
intercambio de calor indirecto.
3. Enfriamiento al vacío: Sometiendo la alimentación a una evaporación
flash adiabaticamente para disminuir la temperatura e inducir la
cristalización por enfriamiento y evaporación simultanea del solvente
4. Reacción: Por reacción química
5. Salting Out: Por la adición de una tercera sustancia para cambiar
las relaciones de solubilidad.
También la clasificación de acuerdo al método de crear la
sobresaturación no es enteramente satisfactoria debido a que
diferentes medios de generar sobresaturación pueden utilizarse en el
mismo equipo.
La clasificación de acuerdo al método de suspender los cristales en
crecimiento está aumentando, bajo este esquema de clasificación se
pueden identificar cuatro tipos básicos de equipo:

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1. Magma circulante: Todos los cristales en crecimiento están

circulando a través de la zona del cristalizador donde la
sobresaturación es generada. Este puede ser acompañado por
mezclado o remoción de producto clasificado con o sin
destrucción de finos

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Tablas:
*Solubilidad del Sulfato de Sodio en agua:

Na2SO4.10H20
0°C 10°C 20°C 30°C 40°C 50°C 60°C 70°C 80°C 90°C 100°C
5.0 9.0 19.4 40.8 … … … … … … …

Na2SO4.7H20
0°C 10°C 20°C 30°C 40°C 50°C 60°C 70°C 80°C 90°C 100°C
19.5 30 44 … … … … … … … …

Na2SO4
0°C 10°C 20°C 30°C 40°C 50°C 60°C 70°C 80°C 90°C 100°C
48.8 46.7 45.3 … 43.7 … 42.5

* Esta tabla muestra la cantidad de sustancia anhidra que es soluble

en 100 g de agua a la temperatura en grados centígrados indicada. La
fase solida da la forma hidratada, en equilibrio con la solución
saturada.

Densidad del Sulfato de Sodio en agua:

% 0°C 20°C 30°C 40°C 60°C 80°C 100°C

1 1,0094 1,0073 1,0046 1,0010 0,9919 0,9805 0,9671
2 1,0189 1,0164 1,0135 1,0098 1,0007 0,9892 0,9758
4 1,0381 1,0348 1,0315 1,0276 1,0184 1,0068 0,9934
8 1,0773 1,0724 1,0682 1,0639 1,0544 1,0426 1,0292
12 1,1174 1,1109 1,1062 1,1015 1,0915 1,0795 1,0661
16 1,1585 1,1506 1,1456 1,1406 1,1299 1,1176 1,1042
20 1,2008 1,1915 1,1865 1,1813 1,1696 1,1569 -
24 1,2443 1,2336 1,2292 1,2237 - - -

Constantes de equilibrio para las reacciones de precipitación:

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