PREPARACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE

ISÓMEROS DE ENLACE

Tiago Tassano
Fernando Igoa
RESUMEN
Se realizó la síntesis de dos compuestos de coordinación de cobalto III, el
[Co(NH3)5ONO]Cl2 (I) y el [CoNO2(NH3)5]Cl2 (II), siendo estos de especial interés ya
que son isómeros estructurales entre sí. El primero fue sintetizado en solución por
sustitución de un cloro por el grupo nitrito en el compuesto [CoCl(NH 3)5]Cl2,
obteniéndose en un rendimiento del 26 %. A partir de éste se sintetizó (II)
cambiando el átomo donor del ligando NO2- por cambio de pH, resultando en un
rendimiento del 36%. Además, se caracterizaron ambos complejos mediante
espectroscopia infrarroja.

1. INTRODUCCIÓN
El cobalto es el elemento número 27, con una configuración [Ar]3d74s2,
integra el grupo 7 de la tabla periódica. Para este elemento, el estado de oxidación II
es más estable frente al III, aunque en los compuestos de coordinación, el último
gana estabilidad y forma una amplia gama de complejos. El cobalto III posee
especial afinidad por los ligandos que contienen nitrógeno como átomo donor, por
eso es usual que formen complejos con amoníaco, aminas o nitrogrupos, siempre
en entornos octaédricos y con una gran facilidad de intercambiar ligandos, lo que
llevó a que hayan sido estudiados desde la época de Werner y Jorgensen 1.
Teniendo en cuenta que las posiciones de los átomos en los compuestos de
coordinación son relativamente fijas, es que se generan distintos isómeros. Los
isómeros tienen una importancia especial para los químicos, ya que, a causa de
variaciones ínfimas en la estructura de cierta especie, puede cambiar el color,
estabilidad y reactividad enormemente. Existen diversos tipos de isómeros, pero
específicamente, los isómeros estructurales son aquellos que se pueden observar
ante la presencia de ligandos ambidentados, cambiando la conectividad del ligando
con el átomo central2.
La espectroscopía infrarroja es un tipo de espectroscopia que aprovecha la
interacción entre la radiación infrarroja y las especies químicas. La radiación
infrarroja tiene una energía tal que es compatible con la diferencia entre los niveles
vibracionales de los enlaces de una molécula, si además se cumple la condición de
cambio de momento dipolar por la vibración originada, habrá absorción de energía
por parte de la molécula en la energía de transición entre estados vibracionales.
Monitoreando la absorción de energía en función de la longitud de onda (o
frecuencia), se obtiene un espectro IR, el cual aporta información estructural de la
especie en estudio; actualmente, los equipos más utilizados son los que trabajan a
partir de transformada de Fourier, obteniendo espectros en el dominio del tiempo y
que por una transformación matemática se cambian al dominio de frecuencias -esto
acorta enormemente los tiempos de medida-3.
En este trabajo se hace uso de la capacidad del ligando NO 2- de coordinar
tanto por nitrógeno como por oxígeno como se muestra en la figura 1, planteándose
como objetivo, sintetizar los dos compuestos de coordinación isoméricos
[CoNO2(NH3)5]Cl2 y [CoONO(NH3)5]Cl2 y además caracterizarlos por espectroscopía
infrarroja.

1
 Figura 1: capacidad ligante del grupo NO2-.

2. PARTE EXPERIMENTAL
Se utilizó CoCl(NH3)5]Cl2 Sigma-Aldrich de pureza >99%, HCl, NH3 y NaNO2
suministrados por la cátedra . Las obtención de los espectros infrarrojos se realizan
en un FT-IR Prestige 21 marca Shimadzu.
2.1 Síntesis del isómero [Co(NH3)5ONO] (I)
La síntesis se realizó según la bibliografía4, la cual consistía en disolver 0.75
g de [CoCl(NH3)5]Cl2 en una solución de amoniaco concentrado en agua caliente.
Luego se filtró y lavo con HCl 6M hasta solución neutra. Se agregó 0.75g de NaNO 2
a la solución fría y 0.75 mL de HCl 6M. Por último, se deja enfriar en baño de
agua/hielo, se filtra y lava, con porciones de agua helada, etanol y éter. La técnica
indicaba el secado del producto en desecador, lo cual no se realizó y se dejó secar
al aire.
2.2 Síntesis del isómero [CoNO2 (NH3)5]Cl2 (II)
La obtención del isómero se realizó según lo indicado en la literatura5.
Realizando las siguientes modificaciones: se disolvieron 0.3024 g de
[Co(NH3)5ONO] en agua caliente a 90°C aproximadamente. luego se agregaron 3
mL de HCl concentrado. Se enfrió en baño de agua/hielo, se filtraron los cristales se
lavaron con 5 mL de etanol y secándolos al aire.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Síntesis de los complejos
Se obtuvo el [Co(NH3)5ONO]Cl2 con un rendimiento del 26% y el
[CoNO2(NH3)5]Cl2 con 36% de rendimiento.
Los espectros se presentan en el ANEXO I

2
3.2 Asignaciones de las bandas del espectro de Co(NH3)5ClCl2
Posición de la banda (cm-1) Asignación propuesta
848 ρ (N-H)
1309 δ (H-N-H)
1606 δ (H-N-H)

3.3 Asignaciones de las bandas del espectro de [Co(NH3)5NO2]Cl2 (I)

Posición de la banda (cm-1) Asignación propuesta
847 ρ (N-H)
1309 δ (H-N-H)
1427 νas (NO2)
1613 δ (H-N-H)
3198 ν (N-H)
3278 ν (N-H)

Los nitro complejos en los cuales el NO2- coordina al metal a través del
nitrógeno presentan señales características. Entre 1470-1370 cm-1 νas (NO2) y entre
1340-1320 cm-1 νs (NO2). Las mismas señales en el ion libre son observadas a
1250 y 1355 cm-1 respectivamente4. El estiramiento asimétrico se observa
claramente, pero en cambio el estiramiento simétrico coincide con la señal del δ (H-
N-H) por lo que no se puede asegurar con total seguridad su presencia. Cabe
destacar que se observa un ensanchamiento con respecto a la señal en el espectro
del precursor, esto nos permitiría sugerir que se debe al νs (NO2).

3.3 Asignaciones de las bandas del espectro de [Co(NH3)5ONO]Cl2 (II)

Posición de la banda (cm-1) Asignación propuesta
824 δ (ONO)
850 ρ (N-H)
1057 ν (NO)
1312 δ (H-N-H)
1425 ν (N=O)
1458 ν (NO)
1617 δ (H-N-H)
3198 ν (N-H)
3278 ν (NH)

Por otra parte, en los nitrito complejos la coordinación se da por uno de los
oxígenos, dichos complejos también presentan señales características. Ambos
estiramientos del NO2 se observan separados, ν(N=O) en 1485-1400 y ν(NO) 1110-
1050 cm-1. En el espectro obtenido se observa una señal a 1057 cm -1 lo que
confirma que se trata del isómero nitrito.
Otra forma de diferenciar los complejos nitro de nitrito es mediante la ausencia de
una señal 620 cm-1 aproximadamente en los últimos, la cual si se observa en los

3
nitro complejos. Sin embargo, en los espectros obtenidos en este trabajo no se
observa de forma clara su presencia o ausencia.

4. CONCLUSIONES
Se logró sintetizar dos isómeros de enlace [Co(NH3)5ONO]Cl2 y [CoNO2
(NH3)5]Cl2 y se lograron caracterizar mediante espectroscopia FT-IR.

ANEXO I
Espectro FT-IR Co(NH3)5ClCl2

Espectro FT-IR [Co(NH3)5NO2]Cl2

Espectro FT-IR [Co(NH3)5ONO]Cl2

4
ANEXO II – Preguntas pre laboratorio
¿Qué tipos de isomería puede observarse en compuestos de coordinación?
La isomería en compuestos de coordinación se divide en dos grandes grupos:
 La isomería estructural la cual se caracteriza por el cambio en la conectividad
de los átomos. Dentro de esta están la isomería de ionización, de enlace y de
coordinación.
 La estereoisomería en la cual los átomos no cambian sus enlaces, donde se
tiene isómeros geométricos e isómeros ópticos.

Cite ejemplos de ligandos que pueden dar origen a isomería de enlace en

compuestos de coordinación.
Los ejemplos mas comunes de isómeria de enlace se da en el ligando NO2- el cual
puede coordinar al metal por el nitrógeno o por los oxígenos. Otro ejemplo muy
conocido es el del ion tiocianato SCN- el cual coordinar por el azufre o por el
nitrógeno.
Además otros ligandos que deberían presentar este tipo de isomería se muestran a
continuación:
.

¿Qué técnicas espectroscópicas podrían permitir diferenciar el complejo

[Co(NH3)5ONO]Cl2 y [CoNO2(NH3)5]Cl2?

Los dos isómeros podrían ser diferenciados utilizando la espectroscopia UV-Vis e

infraroja.

5
REFERENCIAS
[1]: Cotton A., Wilkinson G., Química inorgánica avanzada, 2da edición; Levitus R.,
Limusa Wiley: Ciudad de México, 1969, pp: 894-906.
[2]: González R., Otero L., Gancheff J., Kremer C., Torre M., Mendoza C.,
Chiozzone R., Introducción a la química de coordinación, Material de apoyo al curso
de química inorgánica, Montevideo, 2014; pp: 228.
[3]: R. Chang, Basic principles of Spectroscopy, Mc-Graw-Hill, New York (1971)
[4]: David T. Richens, Christopher Glidewell, Linkage isomerism: An infra red study,
Inorganic Experiments, Edited by J. Derek Woollins, Germany, 1994, p 26-27
[5]: Wiliam H. Hohman, A combined infrared and kinetic study of linkage isomers. An
inorganic experiment. Journal of Chemical Education, 1974, vol. 51, no 8, p. 553-
554.