El principio de conservación para cualquier reactor exige que la masa de la especie i en un

elemento de reactor de volumen ΔV obedezca el siguiente enunciado:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒

𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑖 𝑎𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛
[ ]−[ ]+[ ]=[ ]
𝑑𝑒 𝑖 𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

La cual, en térmicos de la concentración molar de la especie i, el caudal Q, y el volumen del

reactor se puede expresar como:

𝑑(𝑁𝑖 )𝑒
(𝐹𝑖 )𝑓 − (𝐹𝑖 )𝑒 + 𝑟𝑖 𝑉 =
𝑑𝑡
𝑑[𝑉(𝐶𝑖 )𝑒 ]
(𝑄𝐶𝑖 )𝑓 − (𝑄𝐶𝑖 )𝑒 + 𝑟𝑖 𝑉 =
𝑑𝑡

Donde 𝑟𝑖 es la velocidad de producción de i. De manera simultánea se formula el balance de

masa TOTAL. Si consideramos las densidades de las corrientes de alimentación y de salida
como 𝜌𝑓 y 𝜌𝑒 respectivamente, entonces tendríamos que:

𝑑𝑚𝑒
𝑚̇𝑓 − 𝑚̇𝑒 + 0 =
𝑑𝑡
𝑑(𝑉𝜌𝑒 )
𝑄𝑓 𝜌𝑓 − 𝑄𝑒 𝜌𝑒 + 0 =
𝑑𝑡

ENUNCIADO DEL PROBLEMA 4.15- 4 lb/min durante 120 min. La solución

SMITH contiene 42.4% de ácido en peso. Suponga
que la densidad es constante e igual a la del
Tabla 1. Datos para el problema 4.15 - Smith agua.
Código Flujo %Masa La reacción es reversible, y las velocidades
20131131F 4.0 42.4 específicas pueden tomarse como:

La esterificación del ácido acético con 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5

alcohol etílico se lleva a cabo en un reactor + 𝐻2 𝑂
semicontinuo de tanque con agitación a una
temperatura constante de 100 ºC. El alcohol 𝑘 = 4.76 × 10−4 𝐿/(𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛)
se añade al reactor, inicialmente, como una
𝑘′ = 1.63 × 10−4 𝐿/(𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛)
carga de 400 lb de alcohol etílico puro
(C2H5OH). Luego se agrega una solución
acuosa de ácido acético a una velocidad de
Calcule la conversión de ácido acético a Del balance de masa total:
éster, como función del tiempo, desde 0
min hasta que se ha añadido la última 𝒅(𝑽𝝆𝒆 )
𝑸𝒇 𝝆𝒇 − 𝑸𝒆 𝝆𝒆 + 𝟎 =
cantidad de ácido (120 min). 𝒅𝒕
Consideraciones:
SOLUCIÓN:

Dado a las condiciones del problema, las  Como hemos considerado que la
ecuaciones estipuladas en los balances de densidad es constante y que además
masa para reactores semicontinuos se puede es igual a del agua
reducir  No existe flujo másico de salida,
por lo que el término 𝑄𝑒 𝜌𝑒 se
Del balance de masa para el ácido acético desprecia
(H):
𝑑𝑉
𝑄𝑓 =
𝒅[𝑽(𝑪𝑯 )𝒆 ] 𝑑𝑡
(𝑸𝑪𝑯 )𝒇 − (𝑸𝑪𝑯 )𝒆 + 𝒓𝑯 𝑽 =
𝒅𝒕
Que si la integramos según los límites
Consideración: definidos

 No existe flujo molar de salida para 𝑡 𝑉

𝑄𝑓 ∫ 𝑑𝑡 = ∫ 𝑑𝑉
i, por lo que el término (𝑄𝐶𝑖 )𝑒 se 0 𝑉0
desprecia
𝑄𝑓 𝑡 = 𝑉 − 𝑉0 → 𝑽 = 𝑽𝟎 + 𝑸𝒇 𝒕
𝒅[(𝒏𝑯 )𝒆 ]
(𝑭𝑯 )𝒇 + 𝒓𝑯 𝑽 =
𝒅𝒕

Realizamos nuestros balances de masa para los demás componentes.

COMPUESTO CONCENTRACIÓN EN CUALQUIER INSTANTE t

nH FH 𝑓 t(1 − xH )
Ácido acético (H) CH = =
V V0 + Q f t
nOH (nOH )0 − FH 𝑓 txH
Alcohol etílico (OH) COH = =
V V0 + Q f t
nW FW 𝑓 t + FH 𝑓 txH
Agua (W) CW = =
V V0 + Q f t
nE FH 𝑓 txH
Acetato de etilo o éster (E) CE = =
V V0 + Q f t

La velocidad de formación de ácido acético es:

rH = −kCH COH + k′CW CE

Reemplazando:

FH 𝑓 t(1 − xH ) (nOH )0 − FH 𝑓 txH FW 𝑓 t + FH 𝑓 txH FH 𝑓 txH

rH = −k × × + k′ × ×
V0 + Q f t V0 + Q f t V0 + Q f t V0 + Q f t
 FH 𝑓 t(1 − xH )((nOH )0 − FH 𝑓 txH ) (FH 𝑓 txH )(FW 𝑓 t + FH 𝑓 txH )
rH = −k + k′
(V0 + Q f t)2 (V0 + Q f t)2

FH 𝑓 t(1 − xH ) ((nOH )0 − FH 𝑓 txH ) (FH 𝑓 txH )(FW 𝑓 t + FH 𝑓 txH )

−rH (xH , t) = k − k′
(V0 + Q f t)2 (V0 + Q f t)2

Luego, de la expresión:

𝒅[(𝒏𝑯 )𝒆 ]
(𝑭𝑯 )𝒇 + 𝒓𝑯 𝑽 =
𝒅𝒕
Se reemplazan los valores en

d[FH f t(1 − xH )]
FH f + [rH (xH , t)](V0 + Q f t) =
dt
dxH
FH f + [rH (xH , t)](V0 + Q f t) = FH f (1 − xH ) − FH f t
dt
La cual escribimos como:

dxH
FH f + [rH (xH , t)](V0 + Q f t) − FH f (1 − xH ) = −FH f t
dt
dxH
[rH (xH , t)](V0 + Q f t) + FH f xH = −FH f t
dt
dxH [−rH (xH , t)](V0 + Q f t) xH
= R(xH , t) = −
dt FH f t t

Esta expresión no se puede integrar analíticamente. Solo tiene una variable dependiente, la cual
es xH . El método numérico al aplicar para obtener una resolución numérica es el de Runge-
Kutta. El procedimiento consiste en empezar con t=0 y calcular la conversión con incrementos
sucesivos de tiempo Δt. Si el subíndice n representa el número de incrementos de tiempo,
entonces xn+1 se obtiene a partir de xn con la fórmula

1
xH𝑛+1 = xH𝑛 + (𝑘0 + 2𝑘1 + 2𝑘2 + 𝑘3 )
6

Donde los valores de k se obtienen evaluando R(xH , t) para valores de xH y t provenientes de

expresiones:

𝑘0 = (∆𝑡)R(xH𝑛 , t 𝑛 )

𝑘0 ∆𝑡
𝑘1 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + , t𝑛 + )
2 2
𝑘1 ∆𝑡
𝑘2 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + , t𝑛 + )
2 2

𝑘3 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + 𝑘2 , t 𝑛 + ∆𝑡)
Calculo las cantidades conocidas:

̅𝐻 = 60 𝑔𝑟 , 𝑀
𝑀 ̅𝑊 = 18 𝑔𝑟 , 𝑀̅𝑂𝐻 = 46 𝑔𝑟 , 𝑀̅𝐸 = 88 𝑔𝑟
𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑟 𝑚𝑜𝑙

𝑇 = 100 º𝐶, 𝜌𝑊 = 59.8 𝑙𝑏⁄ 3

𝑝𝑖𝑒

𝑚0 = 400 𝑙𝑏 (𝑄𝑢𝑒 𝑒𝑠 𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑗𝑜 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙)

𝑙𝑏
𝑚̇𝑓 = 4
𝑚𝑖𝑛

̇ )𝑓 = (4 𝑙𝑏⁄ 𝑙𝑏
(𝑚𝐻 𝑚𝑖𝑛) × (0.424) = 1.696 𝑚𝑖𝑛

(𝑚𝐻̇ )𝑓 1.696 𝑙𝑏⁄

𝐹𝐻 𝑓 = = 𝑚𝑖𝑛 = 0,028266667 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜
𝑀̅𝐻 60 𝑙𝑏⁄𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

(𝑚𝑊̇ )𝑓 (4 𝑙𝑏⁄𝑚𝑖𝑛) × (1 − 0.424) 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

𝐹𝑊 𝑓 = = = 0.128
𝑀̅𝑊 18 𝑙𝑏⁄𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑚0 400 𝑙𝑏
(nOH )0 = = = 8,695652174 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
̅𝑂𝐻 46 𝑙𝑏⁄
𝑀
𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙
𝑚0 400 𝑙𝑏
𝑉0 = = = 6,688963211 𝑝𝑖𝑒 3 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙
𝜌𝑊 59.8 𝑙𝑏/𝑝𝑖𝑒 3

𝑚̇𝑓 4 𝑙𝑏/𝑚𝑖𝑛 𝑝𝑖𝑒 3

𝑄𝑓 = = = 0,066889632
𝜌𝑊 59.8 𝑙𝑏/𝑝𝑖𝑒 3 𝑚𝑖𝑛

Para la consistencia de unidades, trabajamos todo en lb mol y en 𝑝𝑖𝑒 3

𝐿 1 𝑝𝑖𝑒 3 454 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑖𝑒 3

𝑘 = 4.76 × 10−4 × × = 0,007630791
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 28.32 𝐿 1 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝐿 1 𝑝𝑖𝑒 3 454 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑖𝑒 3

𝑘′ = 1.63 × 10−4 × × = 0,002613065
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 28.32 𝐿 1 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

Con estos valores, la ecuación para R(xH ,t) da

[−rH (xH , t)](V0 + Q f t) xH

R(xH , t) = −
FH f t t

FH 𝑓 t(1 − xH ) ((nOH )0 − FH 𝑓 txH ) (FH 𝑓 txH )(FW 𝑓 t + FH 𝑓 txH )

[k − k′ ] (V0 + Q f t)
(V0 + Q f t)2 (V0 + Q f t)2
xH
R(xH , t) = −
FH f t t
 k(1 − xH ) ((nOH )0 − FH𝑓 txH ) − k′xH t(FW 𝑓 + FH 𝑓 xH ) xH
R(xH , t) = [ ]−
V0 + Q f t t

Siendo el R(0,0) indefinido, entonces asumo el valor de k0=0, luego realizo las iteraciones.

Ejemplo: Para la primera línea, tenemos que para x=0, ∆𝑡 =5,

𝑘0 ∆𝑡
𝑘1 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + , t𝑛 + )
2 2

5 k(1 − xH ) ((nOH )0 − FH 𝑓 txH ) − k′xH t(FW 𝑓 + FH 𝑓 xH ) xH

R (0 + 0,0 + ) = R(0,2.5) = [ ]−
2 V0 + Q f t t

𝑘1 = (5)R(0,2.5)

Donde reemplazando, sale: 𝑘1 =0,049600

Luego para k2

𝑘1 ∆𝑡
𝑘2 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + , t𝑛 + )
2 2

𝑘2 = (5)R(0.0248 ; 2.5)

Donde reemplazando, sale: 𝑘2 = 0,001204

Para k3

𝑘3 = (∆𝑡)R(xH𝑛 + 𝑘2 , t 𝑛 + ∆𝑡)

𝑘3 = (5)R(0.001204; 2.5)

𝑘3 = 0,048334

Para finalmente:

1
x1 = x0 + (𝑘0 + 2𝑘1 + 2𝑘2 + 𝑘3 )
6
1
x1 = 0 + (0 + 2 × 0,049600 + 2 × 0,001204 + 0,048334)
6

x1 = 0,02499043

Luego, empezamos de la misma forma para hallar el x2

xn t V f k0 k1 k2 k3 xn+1
0,000 0,000 6,689 0,000 0,000 0,050 0,001 0,048 0,025
0,025 5,000 7,023 0,004 0,021 0,023 0,022 0,021 0,047
 0,047 10,000 7,358 0,004 0,019 0,020 0,020 0,019 0,067
0,067 15,000 7,692 0,004 0,018 0,018 0,018 0,017 0,085
0,085 20,000 8,027 0,003 0,016 0,017 0,017 0,016 0,102
0,102 25,000 8,361 0,003 0,015 0,015 0,015 0,014 0,117
0,117 30,000 8,696 0,003 0,013 0,014 0,014 0,013 0,130
0,130 35,000 9,030 0,002 0,012 0,013 0,012 0,012 0,142
0,142 40,000 9,365 0,002 0,011 0,011 0,011 0,011 0,154
0,154 45,000 9,699 0,002 0,010 0,010 0,010 0,010 0,164
0,164 50,000 10,033 0,002 0,009 0,009 0,009 0,009 0,173
0,173 55,000 10,368 0,002 0,008 0,009 0,009 0,008 0,182
0,182 60,000 10,702 0,002 0,008 0,008 0,008 0,008 0,189
0,189 65,000 11,037 0,001 0,007 0,007 0,007 0,007 0,196
0,196 70,000 11,371 0,001 0,006 0,006 0,006 0,006 0,203
0,203 75,000 11,706 0,001 0,006 0,006 0,006 0,006 0,209
0,209 80,000 12,040 0,001 0,005 0,005 0,005 0,005 0,214
0,214 85,000 12,375 0,001 0,005 0,005 0,005 0,005 0,219
0,219 90,000 12,709 0,001 0,004 0,004 0,004 0,004 0,223
0,223 95,000 13,043 0,001 0,004 0,004 0,004 0,004 0,227
0,227 100,000 13,378 0,001 0,003 0,004 0,004 0,003 0,230
0,230 105,000 13,712 0,001 0,003 0,003 0,003 0,003 0,233
0,233 110,000 14,047 0,001 0,003 0,003 0,003 0,003 0,236
0,236 115,000 14,381 0,000 0,002 0,003 0,003 0,002 0,239
0,239 120,000 14,716 0,000 0,002 0,002 0,002 0,002 0,241

TEORÍA DEL SEGUNDO PROBLEMA:

Recordando que, el balance de energía global

𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒

𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙
[ ]−[ ]+[ ]=[ ]
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑎𝑙 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒
𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

En los reactores de flujo, la energía de las corrientes incluyen las contribuciones de la energía
cinética y la energía potencial además de la entalpía. Sin embargo, casi siempre sucede que, al
verificarse las reacciones, estas contribuciones son poco importantes. Entonces, para la
operación de estado estable de un reactor de flujo, en donde no hay acumulación, la ecuación se
convierte en:

𝐻′𝑓 − 𝐻 ′ 𝑒 + 𝑄 ′ = 0

Donde H’ y Q’ se refieren a las velocidades de transferencia de energía y los subíndices f y e

designan la alimentación y el efluente para el elemento de volumen del reactor. Puesto que en
los reactores de flujo tubular se requiere un elemento diferencial de volumen, resulta apropiado
escribir la ecuación como

𝑑𝑄 ′ = 𝑑𝐻′

En donde, ya se había determinado que el valor de 𝑑𝐻′ se podría determinar como:

 𝑑𝐻 ′ = 𝐹𝐶𝑝 𝑑𝑇 + ∆𝐻𝑅 (𝑟 𝑑𝑉)

Donde 𝑟 𝑑𝑉 son las moles de reactante que desaparecen por unidad de tiempo en el volumen de
reactor 𝑑𝑉, y ∆𝐻𝑅 , corresponde al calor molar de reacción. Se denota como 𝐹, es la velocidad
total de flujo mola1 en el reactor y 𝐶𝑝 , es la capacidad calorífica molar (que se supone
constante) de la mezcla reaccionante. Si la velocidad de transferencia de calor puede expresarse
en términos de un coeficiente total h0 y la temperatura del medio circundante, 𝑇𝑠 :

𝑑𝑄 ′ = ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝑑𝐴ℎ

Aquí, 𝑑𝐴ℎ es el área efectiva de transferencia de calor en el elemento de volumen.

ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝑑𝐴ℎ = 𝐹𝐶𝑝 𝑑𝑇 + ∆𝐻𝑅 (𝑟 𝑑𝑉)

ENUNCIADO DEL SEGUNDO PROBLEMA:

Se planea diseñar una planta piloto para la producción de cloruro de alilo. Los reactantes
constan de 3 moles de propileno/mol de cloro y entran al reactor a 392 °F. La unidad será un
tubo vertical de 2 cm. de DI. Si la velocidad de la alimentación combinada es 0.85 mol lb/h,
determine la conversión a cloruro de alilo en función de la longitud del tubo. Se puede suponer
que la presión es constante e igual a 1.5 atm. Los reactantes se precalentarán a 250 °C por
separado y se mezclarán a la entrada del reactor. A esta temperatura baja, los problemas de
explosiones durante el mezclado no son serios. El reactor estará enchaquetado con etilenglicol a
ebullición, para que la temperatura en el interior de la pared sea constante e igual a 392 °F. El
coeficiente de transferencia de calor en el interior es 5.0 Btu/(h)(pie2)(°F).

Tabla 2. Datos para el problema 5.2 - Smith

x y T (°C) P (atm) d (cm.)
3.0 1.0 250 1.5 2

DESARROLLO:

Datos adicionales y notas:

El desarrollo básico del proceso para el cloruro de alilo ha sido reportado por Groll y Hearne y
Fairbairn, Cheney y Cherniavsky. Se encontró que las tres reacciones principales son la
formación del cloruro de alilo:

1. 𝐶𝑙2 + 𝐶3 𝐻6 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

La reacción de adición paralela que produce 1,2-dicloropropano

2. 𝐶𝑙2 + 𝐶3 𝐻6 → 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 − 𝐶𝐻𝐶𝑙 − 𝐶𝐻3

Y la cloración consecutiva del cloruro de alilo para dar 1,3-dicloro-1-propeno

3. 𝐶𝑙2 + 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 → 𝐶𝐻𝐶𝑙 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

Para simplificar el tratamiento cinético del problema, se considerarán únicamente las dos
primeras reacciones. En la Tabla 5-3 se muestran los calores de reacción. Se puede suponer que
las capacidades caloríficas molares C, son constantes e iguales a los valores de la Tabla 5-4.
No se ha publicado información sobre la velocidad de la reacción, aun cuando se sabe que la
segunda reacción tiene lugar a temperaturas tan bajas como 212 °F mientras que la reacción (1)
tiene una velocidad insignificante a menos de 392 °F. A medida que la temperatura aumenta a
más de 392 °F la velocidad de la reacción de la ecuación (1) aumenta rápidamente, hasta que a
932 °F es varias veces más veloz que la de la reacción 2. A partir de esta información general y
de algunos datos publicados sobre el efecto del tiempo de residencia y la temperatura sobre la
conversión, se han propuesto las siguientes ecuaciones de velocidad.
−27.200
𝑟1 = 206000𝑒 𝑅𝑇 𝑝𝐶 𝐻 𝑝𝐶𝑙
3 6 2
(𝑇, °𝑅)

−6.860
𝑟2 = 11.7𝑒 𝑅𝑇 𝑝𝐶 𝐻 𝑝𝐶𝑙
3 6 2
(𝑇, °𝑅)

Tabla 3. Calores de reacción a la temperatura de referencia (298 K)

∆𝑯𝑹 (Btu/mol lb)
Reacción 1 -48.000
Reacción 1 -79.200

Tabla 3. Capacidades caloríficas (298 K)

Componente 𝑪𝑷 (Btu/mol lb)
Propileno (g) 25.3
Cloro (g) 8.6
Cloruro de hidrógeno (g) 1.2
Cloruro de alilo (g) 28.0
1,2-dicloropropano (g) 30.7

donde 𝑟1 y 𝑟2 están en moles libras de Cl, convertido por hora por pie cúbico, T está en grados
Rankine y la presión parcial p en atmósferas.

SOLUCIÓN: Puesto que habrá transferencia de calor de los gases de la reacción a la chaqueta
de glicol, la temperatura en el reactor dependerá de la longitud z, y los cálculos de diseño
deberán efectuarse mediante una integración escalonada de las ecuaciones de velocidad y de
energía. Se puede escribir un balance de masa para cada reacción. En este problema es
conveniente definir la conversión como moles de cloro reaccionado por mol libras de
alimentación total. Si esta conversión es (𝑥𝐶𝑙 )1 para la reacción 1 y (𝑥𝐶𝑙 )2 para la reacción 2,
las ecuaciones de balance de masa son:

𝑟1 𝑑𝑉 = 𝐹𝑑(𝑥𝐶𝑙 )1 …. (A)

𝑟2 𝑑𝑉 = 𝐹𝑑(𝑥𝐶𝑙 )2 …. (B)

Donde F es la velocidad molar total de alimentación

ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝑑𝐴ℎ = 𝐹𝐶𝑝 𝑑𝑇 + [(∆𝐻𝑅 )1 𝑟1 + (∆𝐻𝑅 )2 𝑟2 ] 𝑑𝑉

Si z es la longitud del reactor y d su diámetro:

 𝜋𝑑2
𝑑𝑉 = 𝑑𝑧
4

𝑑𝐴ℎ = 𝜋𝑑𝑑𝑧

Reemplazando, obtenemos:

𝜋𝑑2
ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝜋𝑑𝑑𝑧 = 𝐹𝐶𝑝 𝑑𝑇 + [(∆𝐻𝑅 )1 𝑟1 + (∆𝐻𝑅 )2 𝑟2 ] 𝑑𝑧
4

𝜋𝑑2
ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝜋𝑑𝑑𝑧 − [(∆𝐻𝑅 )1 𝑟1 + (∆𝐻𝑅 )2 𝑟2 ] 𝑑𝑧 = 𝐹𝐶𝑝 𝑑𝑇
4

𝜋𝑑2
𝑑𝑇 ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝜋𝑑 − [(∆𝐻𝑅 )1 𝑟1 + (∆𝐻𝑅 )2 𝑟2 ] 4
= … . (C)
𝑑𝑧 𝐹𝐶𝑝

Las ecuaciones (A), (B) y (C) y las expresiones para las velocidades 𝑟1 y 𝑟2 pueden resolverse
numéricamente para obtener (𝑥𝐶𝑙 )1 y (𝑥𝐶𝑙 )2 y T en función de la longitud del reactor z. Para
lograr esto, primero se expresan las Ecs. (A) y (B) en términos de z:

𝜋𝑑 2 𝑑(𝑥𝐶𝑙 )1 𝜋𝑑 2
𝑟1 4
𝑑𝑧 = 𝐹𝑑(𝑥𝐶𝑙 )1 → 𝑑𝑧
= 4𝐹 1
𝑟 … (𝐷)

𝜋𝑑 2 𝑑(𝑥𝐶𝑙 )2 𝜋𝑑 2
𝑟2 𝑑𝑧 = 𝐹𝑑(𝑥𝐶𝑙 )2 → = 𝑟 … (𝐸)
4 𝑑𝑧 4𝐹 2

Además, es necesario reescribir las ecuaciones de 𝑟1 y 𝑟2 , en términos de (𝑥𝐶𝑙 )1 y (𝑥𝐶𝑙 )2 y T. Si

entran al reactor 3 moles de propileno por mol de cloro, las moles de cada componente en una
posición axial donde las conversiones corresponden a (𝑥𝐶𝑙 )1 𝑦 (𝑥𝐶𝑙 )2 son:

𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜: 1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )2

𝑃𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜: 3 − 4(𝑥𝐶𝑙 )1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )2

𝐶𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑙𝑜: 4(𝑥𝐶𝑙 )1

𝐷𝑖𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜: 4(𝑥𝐶𝑙 )2

𝐶𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜: 4(𝑥𝐶𝑙 )1

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠: 4[1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ]

Suponiendo que todos los componentes se comportan como gases ideales a p = 1.5 atm las
presiones parciales de cloro y propileno (en atmósferas) están dadas por

𝑝𝐶3 𝐻6 = 𝑃 𝑦𝐶3 𝐻6

3 − 4(𝑥𝐶𝑙 )1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )2 0.75 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2

𝑝𝐶3 𝐻6 = 1.5 𝑎𝑡𝑚 × ( ) = 1.5 𝑎𝑡𝑚 × ( )
[1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ] [1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ]

1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )1 − 4(𝑥𝐶𝑙 )2 0.25 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2

𝑝𝐶𝑙2 = 1.5 𝑎𝑡𝑚 × ( ) = 1.5 𝑎𝑡𝑚 × ( )
4[1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ] [1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ]
Estas expresiones pueden sustituirse en las ecuaciones de velocidad establecidas para relacionar
las velocidades con las temperaturas. Los resultados son:
−27.200 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 (0.75 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ) × (0.25 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 )
𝑟1 = 463500𝑒 1.987𝑚𝑜𝑙 °𝑅 ×𝑇 … (𝐹)
[1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ]2
−6.860 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
1.987
𝑐𝑎𝑙
×𝑇 (0.75 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ) × (0.25 − (𝑥𝐶𝑙 )1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 )
𝑟2 = 26.325 𝑒 𝑚𝑜𝑙 °𝑅 … (𝐺)
[1 − (𝑥𝐶𝑙 )2 ]2

Sustituyendo 𝑟1 y 𝑟2 por las ecuaciones (F) y (G), permite expresar las ecuaciones (C), (D) y (E)
en términos de 3 variables dependientes T, (𝑥𝐶𝑙 )1 𝑦 (𝑥𝐶𝑙 )2 y la variable independiente z. Siendo

𝑑 = 2 𝑐𝑚 = 0.02 𝑚

𝑊
Btu 5.679 2
ℎ0 = 5.0 ×( 𝑚 𝐾 ) = 28.395 𝑊
2
h pie °F Btu 𝑚2 𝐾
1 2
h pie °F

𝑇𝑠 = 250 °𝐶

(∆𝐻𝑅 )1 = −48.000 Btu/lbmol

(∆𝐻𝑅 )2 = −79.200 Btu/lbmol

Los calores de reacción no varían en forma significativa con la temperatura. Suponiendo gases
ideales, el término 𝐹𝐶𝑝 de la ecuación (C) está dado por:

𝐹𝐶𝑝 = ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑝 𝑖

Por lo tanto, en un punto en donde las conversiones sean (𝑥𝐶𝑙 )1 y (𝑥𝐶𝑙 )2

Por ejemplo, a la entrada del reactor, (𝑥𝐶𝑙 )1 = (𝑥𝐶𝑙 )2 = 0, por lo que

𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑡𝑢 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑡𝑢

𝐹𝐶𝑝 = (0.85 ) (0.25) (8.6 ) + (0.85 ) (0.75)(25.3 )
ℎ 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙 ℎ 𝑙𝑏 𝑚𝑜𝑙
𝐵𝑡𝑢
= 17.95625
ℎ

Estos resultados establecen los valores numéricos de todos los coeficientes en las ecuaciones
(C), (D) Y (E)

𝜋𝑑2
𝑑𝑇 ℎ0 (𝑇𝑠 − 𝑇)𝜋𝑑 − [(∆𝐻𝑅 )1 𝑟1 + (∆𝐻𝑅 )2 𝑟2 ] 4
=
𝑑𝑧 𝐹𝐶𝑝
𝑑(𝑥𝐶𝑙 )1 𝜋𝑑2
= 𝑟
𝑑𝑧 4𝐹 1

𝑑(𝑥𝐶𝑙 )2 𝜋𝑑2
= 𝑟
𝑑𝑧 4𝐹 2