a) Vamos a dibujar el ciclo en un diagrama P-V.

Colocamos en primer lugar el punto

1 al azar. A continuación tenemos una compresión adiabática, que vendrá
representada por una línea curva. Por ser compresión tendremos que disminuirá el
volumen y aumentará la presión, pasando así al punto 2. Después se produce un
calentamiento a presión constante, lo que implica que aumentará el volumen. Dicho
cambio vendrá representado por una línea horizontal paralela al eje X, ya que
tenemos que la presión es constante. Llegamos así al punto 3.Tenemos luego una
expansión adiabática, es decir, disminuye la presión y aumenta el volumen, hasta
tener el mismo volumen que al principio. Los puntos 3 y 4 estarán por tanto unidos
por una curva, que representa la transformación adiabática, y además el punto 4 tiene que estar encima del 1, ya que
tienen el mismo volumen. Por último se pasa del punto 4 al 1, obviamente a través de una transformación isócora
(volumen constante). El ciclo queda pues como aparece en la figura.

b) Conocemos todos los parámetros del estado 1:

P1=1 atm

V1=2 l

T1=300 K

En el estado 2 sabemos el volumen, ya que nos dicen que se reduce a la cuarta parte:

V2=0.5 l

El paso de 1 a 2 es una transformación adiabática, por lo que debe cumplirse que:

P2=6.96 atm

Además el número de moles permanece constante, por lo que teniendo en cuenta la ecuación de los gases perfectos:

T2=522.3 K

El paso del estado 2 al estado 3 se realiza a presión constante luego:

P3=P2=6.96 atm

P3=6.96 atm

Sabemos también que el volumen en el estado 3 es de 1.5 l:

V3=1.5 l

Y podemos determinar la temperatura en este estado teniendo en cuenta que el número de moles permanece
constante:
 T3=1566.99 K

Por último, en el estado 4 el volumen es el mismo que el inicial:

V4=V1=2 l

V4=2 l

Además del estado 3 al 4 se pasa mediante una transformación adiabática, luego:

P4=4.65 atm

Y la temperatura la determinamos como en los otros casos:

T4=1395 K

c) La transformación del estado 4 al estado 1 es isócora (V=cte) por lo que la variación de trabajo es nula:

 W41=0

La variación de energía interna será:

 U41=nCV(T1-T4)

El número de moles podemos calcularlo mediante las condiciones en cualquiera de los estados:

Y para el calor específico a volumen constante tendremos en cuenta que conocemos la constante adiabática del gas:

Además, por tratarse de un gas ideal:

Por tanto tendremos:

 U41=nCV(T1-T4)=0.0813 · 5(300-1395)=-445.12 cal

A través del primer principio de la Termodinámica:

  U41= Q41- W41   Q41= U41+ W41= U41=-445.12 cal

 Q41=-445.12 cal

d) El rendimiento del ciclo es el cociente entre el trabajo y el calor cedido:

Vamos a determinar cada uno de los términos que aparecen. La transformación 1 2 es adiabática luego el trabajo
será:

Por ser una transformación adiabática la variación de calor es nula:

 Q12=0

La transformación 2 3 es a presión constante. La variación de trabajo en este caso es:

 W23=P2(V3-V2)=6.96(1.5-0.5)=6.96 atml=168.71 cal

Y el enunciado nos dice que en esta transformación se emplean 594.5 cal luego:

 Q23=594.5 cal

La transformación 3 4 es adiabática, por lo que el trabajo será:

Y por ser una transformación adiabática la variación de calor es nula:

 Q34=0

Para la transformación 4 1 tenemos los cálculos realizados en el apartado c):

 W41=0;  Q41=-445.12 cal

En el rendimiento del ciclo aparecerán en el numerador todos los trabajos y en el denominador los calores cedidos, es
decir, aquéllos que tienen signo positivo:

 =0.249
a) Tenemos el ciclo que aparece en la figura. Como datos conocemos:

T1=180ºC=453 K; T2=40ºC=313 K; n=2000 moles; Q1=40·105 J; P1=106 N/m2=9.87 atm;

R=2 cal/molK; .

Nos piden el volumen del gas al iniciarse y al finalizar la compresión

isoterma, es decir, el volumen del gas en el punto 1 y en el punto 2. Por ser un
gas ideal tendremos:

V1=7527.6 l

Como la transformación es isoterma U12=0 y W12=Q1

V2=12805.3 l

b) Se produce una expansión en las etapas 1  2 y 2  3. La transformación 1  2 es isoterma luego la variación de

energía interna es nula:

 U12=0

Y aplicando el primer principio de la Termodinámica:

 Q12= U12+ W12   W12= Q12- U12= Q12=Q1=40 · 105 J

La transformación 2  3 es adiabática luego la variación de calor es nula:

 Q23=0

Y por el primer principio:

 Q23= U23+ W23   W23= Q23- U23=- U23=-ncV T23=-ncV(T3-T2)

El calor específico a volumen constante se puede obtener de la expresión:

cP-cV=R  cV=cP-R=7-2=5 cal/molK

Por tanto tendremos:

 W23=-ncV(T3-T2)=-2000 · 5(453-313)=1400000 cal=5.83·106 J

Entonces el trabajo realizado durante la expansión es:

 Wexpansión= W12+ W23=40·105+5.83·106=9.83 · 106 J

 Wexpansión=9.83·106 J
c) La compresión se realiza en las etapas 3  4 y 4  1. La etapa 3  4 es una compresión isoterma luego la
variación de energía interna es nula:

 U34=0

Por el primer principio de la Termodinámica:

 Q34= U34+ W34   W34= Q34- U34= Q34=Q2

Como tenemos un ciclo de Carnot la relación entre los calores intercambiados es:

Habrá que tener en cuenta que este calor tiene signo contrario al anterior, luego es negativo:

 W34=Q2=-2763796.91 J

La etapa 4  1 es una compresión adiabática luego la variación de calor es nula:

 Q41=0

Por el primer principio de la Termodinámica:

 Q41= U41+ W41   W41= Q41- U41=- U41=-ncV T41=-ncV(T1-T4)=

=-2000·5(453-313)=-5852000 J

El trabajo realizado entonces durante la compresión es:

 Wcompresión= W34+ W41=-2763796.91-5852000=-61283796.91 J=-91.28·106 J

 Wcompresión=- 91.28·106 J

Un recipiente está comunicado a través de una válvula con un cilindro inicialmente

vacío; el cilindro contiene un pistón que puede deslizarse sin rozamiento. Ver fig. y que
ejerce una Pp=6 bar. Todo el conjunto es adiabático, el volumen inicial del recinto es de
V1= 2 m3, la masa m= 10 kg y la P1 = 12 bar.

El recipiente recibe un trabajo que proviene de una máquina térmica irreversible de

rendimiento 0.6 que opera entre 2 fuentes cuyas temperaturas son T1= 1000 K y T2=
300 K.

En el momento en que funciona la máquina térmica se abre la válvula que comunica el

recipiente con el cilindro hasta que la fuente caliente entregue una cantidad de calor de
Q1= 4200 Kj.

Calcular:

a) Trabajo entregado por la máquina térmica.

b) Q2 entregado a la fuente fría.

c) Estado final de la masa de aire contenida en el dispositivo.

d) Variación de entropía del Universo.

Resolución:

El rendimiento de la MT = 0.6 = W / Q1

De la ecuación anterior despejamos el W:

W = 0.6 * Q1 = 2520 Kj. (este será el trabajo de las paletas que recibe el recinto con
aire).

Q2 = Q1 – W = 1680 Kj

A continuación se plantea la ecuación de estado inicial del aire:

P1 V1 = M R T1

Podemos despejar T1 = 836.237 K

Estado final

Pp = 6 bar

M = 10 Kg

Planteamos el Primer Principio de la Termodinámica:

Q-Wtotal = DeltaU

Q =0
-(Wpistón + Wpaleta) = M cv (T2-T1)

-(Pp (V2-V1) + Wpaleta)) = M cv (T2-T1)

Como se puede apreciar tenemos como incógnitas T2 y V2

Es por ello que recurriremos a la ecuación de estado final del sistema aire:

Pp V2 = M R T2

Despejamos T2:

Pp V2 /M R = T2

Y remplazamos en la ecuación del Primer Principio de la Termodinámica:

-(Pp (V2-V1) + Wpaleta)) = M cv ((Pp V2 /M R) -T1)

-(Pp V2 – Pp V1 + Wpaleta) = M cv (Pp V2 /M R) – M cv T1

-Pp V2 + Pp V1 + Wpaleta = (Pp V2 Cv / R) – M cv T1

-Pp V2 – (Pp V2 Cv /R) = – M cv T1 – Wpaleta – Pp V1

V2 (-Pp – (Pp Cv/R)) = – M cv T1 – Wpaleta – Pp V1

V2 = (- M cv T1 – Wpaleta – Pp V1) / (-Pp – (Pp Cv/R))

V2 = 4.628 m3

Con V2 podemos hallar T2 = 967.58 K

DeltaSUniverso = DeltaSsistema + DeltaSmedio

DeltaSsistema = M [cv ln (T2/T1) + R ln (V2/V1)] = 3.455327584 Kj/K

DeltaSmedio = -Q1/T1 + Q2/T2 = 1.4

DeltaSUniverso = 4.85532 Kj/K

Variante:
e) Calcular la variación exergética del Universo, suponiendo To = 300K y Po = 1
bar.

f) Calcular el rendimiento exergético.

DeltaExUniverso = DeltaExsistema + DeltaEx medio

DeltaExmedio = -Q1 – To DeltaSfuente1 + Q2 – To DeltaSfuente2 + (Pp – Po) (V2-V1)
= -1626 Kj

DeltaExsistema =

DeltaU – To DeltaSsistema + Po DeltaV = M cv (T2-T1) – To 3.455327584 + 100

(4.628-2) =

DeltaExsistema = 169.2444648 Kj

DeltaExUniverso = -1456.7 Kj

Verificación

DeltaExUniverso = -To DeltaSuniverso = -1456.7 Kj

Rendimiento Exergético = (169.2444648 +1314)/ (2940)= 0,5045

Un tanque de volumen constante contiene 100 moles de aire a una presión de 100 kPa y
una temperatura de 327°C. El aire se enfría hasta la temperatura del ambiente de
27.0°C. Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal diatómico, determine la
variación de entropía del aire y del Universo durante el proceso.

2 Variación de entropía del ambiente

Cuando el aire se enfría intercambia una cierta cantidad de calor igual a

Puesto que el proceso ocurre a volumen constante, el trabajo realizado sobre el gas es
nulo y el calor equivale a la variación de la energía interna

cuyo valor es

Este calor es negativo pues en realidad sale del sistema

El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo

Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el ambiente), por lo
que el aumento de entropía del ambiente es

Un cálculo más preciso, usando los valores empíricos de la capacidad calorífica del aire
da

3 Variación de entropía del sistema

El proceso que se describe en este ejemplo es irreversible, ya que se debe a una cesión
de calor debida a una diferencia finita de temperaturas. En el gas, el enfriamiento se
producirá en general de una forma complicada, enfriándose primero las partes en
contacto con las paredes y luego, por conducción, difusión o radiación, las partes del
interior. Sin embargo, al ser tanto el estado inicial como el final estados de equilibrio,
podemos calcular la variación de entropía suponiendo un proceso reversible que conecte
estos dos mismos estados.

Este proceso reversible sería una variación gradual y uniforme de la temperatura, de

forma que en todo momento el gas se supone en equilibrio térmico. Para realizar este
proceso necesitaríamos una cantidad infinita de baños térmicos, cada uno a una
temperatura ligeramente superior al siguiente, de forma que situaríamos al gas en
contacto sucesivo con cada uno de ellos. Por supuesto, este proceso es irrealizable en la
práctica, pero nos basta para hallar el cambio de entropía.

La variación de entropía cuando el gas pasa de una temperatura T a una T + dT es

Si suponemos que la capacidad calorífica no depende de la temperatura, podemos

integrar esta ecuación y obtener el incremento de entropía

Sustituyendo nos queda

La variación es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitación térmica,

ordenándose y disminuyendo su entropía.

De nuevo, un cálculo más exacto usando , da

4 Variación de entropía total
Sumando las dos contribuciones obtenemos la variación de entropía total del universo.

(0, más exactamente, ). La variación neta es positiva pues estamos considerando un

proceso irreversible.