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Balances de Energía.
Conceptos Básicos: Sistema
Frontera
Entorno
¿SISTEMA?
-> cualquier
porción
arbitraria o la
totalidad de un
proceso
establecido
específicamente
para su análisis.
Conceptos Básicos:
Propiedad Estado
El estado de un sistema
depende de las
Intensiva Extensiva
propiedades intensivas
como T, P y la composición
• Trabajo (W)
• Calor (Flujo de calor) (Q)
• Energía cinética (EC o K)
• Energía potencial (EP o P) + -
• Energía interna (U) Q w Convención de
• Entalpía (H) signos
- +
Sistema
Trabajo (W) -
w
+
• Representa una transferencia de energía entre el sistema y el entorno.
• No es posible almacenar trabajo.
• Trabajo realizado (Wext) o trabajo recibido (Went)
• Convención de signos: “W positivo si se hace sobre el entorno”.
• Energía transferida como consecuencia de cualquier cambio (fuerza)
distinto de una variación de temperatura.
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝑉2
𝑊= න 𝐹 ∙ 𝑑𝑠 = න 𝑃 𝑑𝑣
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 𝑉1
𝐽
𝑄ሶ = 𝑈 𝐴 ∆𝑇 𝑊 =
𝑠
1 𝑘𝑔 𝑚2
𝐾 = 𝑚𝑣 2 𝑊 =
𝑠3
2
𝑃 = 𝑚𝑔𝑧 𝑘𝑔 𝑚2
𝑊 =
𝑠3
𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
Para una sustancia pura, se expresa en términos de temperatura y presión: H = 𝐻 𝑇, 𝑝
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇
Cp Muy pequeño
𝑇2
𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑘𝐽
𝑇1 𝑘𝑔
• No tiene un valor absoluto: Sólo se puede evaluar los cambios de entalpía. Se usan
condiciones de referencia para calcular los cambios de entalpía.
Balance general de Energía
-
--
-
-
1 1
∆𝐸 = (𝑚2 𝑢2 − 𝑚1 𝑢1 ) + ( 𝑚2 𝑣22 − 𝑚1 𝑣12 ) + (𝑚2 𝑔𝑧2 − 𝑚1 𝑔𝑧1 ) = 𝑄 + 𝑊
2 2
1 2 1 2
∆𝐸 = 𝑚2 𝑢2 + 𝑣2 + 𝑔𝑧2 − 𝑚1 𝑢1 + 𝑣1 + 𝑔𝑧1 = Q + W
2 2
Balance de Energía
Recordar:
𝑊𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
Balances en sistemas abiertos
• Formas de Energía en el Sistema abierto:
• Interna: U
• Cinética Debido a elementos
• Potencial móviles dentro del
sistema
• Calor
• Trabajo (W)
𝑚ሶ 1 𝑚ሶ 2
𝑈1 , 𝑇1 , 𝑃1 , 𝑢1 , 𝑧1 𝑈2 , 𝑇2 , 𝑃2 , 𝑢2 , 𝑧2
𝑊𝑒𝑥𝑡
1 1
𝑈1 + 𝑃1 𝑉1 + 𝑚1 𝑔𝑧1 + 𝑚1 𝑢1 + 𝑄 = 𝑈2 + 𝑃2 𝑉2 + 𝑚2 𝑔𝑧2 + 𝑚2 𝑢22 + 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝐸
2
2 2
𝐸𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜: ∆𝐸 = 0
Entalpía 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑇2
𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1
𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝐻
5m
Ejemplo:
• Una columna de destilación procesa 100 kg/h de una mezcla 60% de
amoniaco y 40% de agua. El producto de cabeza contiene 99% de amoniaco
y el fondo 0.5% del mismo compuesto. En el condensador se extraen
1000000 kcal/h. Todas las entalpias se tomaron de la T del flujo
correspondiente y con respecto a la misma T de referencia. Se desea
conocer que cantidad de destilado y de producto de fondo se obtendrá y
que calor debe entregarse en el evaporador de fondo (kcal/h).
Qc
𝐻𝐷 = 119 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
D
𝐻𝐵 = 195 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
F
𝐻𝐹 = 133 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
Qr
B
Entalpía
• Cambios de entalpía en un sistema:
Calor de
• Variación de T Calor sensible vaporización
• Cambio de Fase Calor Latente
• Mezcla / Disolución Calor de M/D
• Rxn Calor de Rxn Calor de
fusión
𝑄 = ∆𝐻 (𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝐴𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠)
𝑄 = ∆𝑈 (𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝐶𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠)
𝑨𝒑é𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝑫
Entalpía
• Fuentes de datos de entalpía
𝑇2
𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
• Ecuaciones de capacidad calórica 𝑇1
• Tablas
• Cartas de entalpía
• Bases de datos termodinámicas
Tablas de vapor
Determinación del estado una sustancia:
Líquido saturado: T, p, v
Vapor saturado: T, P , v
¿133.5ºC ≠ 135ºC?
Interpolación Lineal
𝑦 − 𝑦1 𝑥 − 𝑥1
=
𝑦2 − 𝑦1 𝑥2 − 𝑥1
𝑦 − 𝑦1 𝑥 − 𝑥1
=
𝑦2 − 𝑦1 𝑥2 − 𝑥1
𝑚3
𝑎. 10 𝑀𝑃𝑎 𝑦 0,003
𝑘𝑔
𝑇 > 𝑇𝑠𝑎𝑡
Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
• En un tanque con un volumen de 3.00 metros cúbicos, se alimentan 0,03
metros cúbicos de agua liquida y 2.97 metros cúbicos de vapor de agua a
una presión de 101,3 kPa. Luego, el sistema se calienta hasta que toda el
agua se evapora. ¿Cuál es la temperatura y presión finales en el tanque?
Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
• Se alimenta vapor a 10 bar absolutas con 190°C de sobrecalentamiento a
una turbina a razón de m=2000 kg/h. La operación de la turbina es
adiabática (Q = 0) y el efluente es vapor saturado a 1 bar. Calcule el trabajo
producido por la turbina en kilowatts, despreciando los cambios de energía
cinética y potencial.
Ejemplo: Sistema abierto
Aire a 100 kPa y 280 K se comprime en régimen estacionario hasta 600 kPa y
400K. El flujo de aire es 0,02 kg/s y ocurre una pérdida de calor 16 kJ/kg
durante el proceso. Si se supone que los cambios de energía cinética y
potencial son insignificantes, determine la entrada de potencia necesaria al
compresor.
Ejemplo sistema abierto
a) ¿Cuál es la temperatura en Kelvin del aire que sale del compresor en condiciones reales?
b) ¿Cuál es el trabajo real que realiza el compresor y cuál es el trabajo ideal que genera la turbina en kW?
Ecuaciones de Capacidad Calorífica
𝐶𝑝 = 𝑥𝑖 𝐶𝑃𝑖
𝑖=1
Ecuaciones de Capacidad Calorífica
De manera general 𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2
𝑇2
𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1
𝑇2
𝑏 2 𝑐 3
∆𝐻ሖ = න 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 𝑑𝑇 = 𝑎 𝑇2 − 𝑇1 + 𝑇2 − 𝑇1 + (𝑇2 − 𝑇13 )
2
𝑇1 2 3
𝑢 = 𝑢(𝑇, 𝑣) ℎ = ℎ(𝑇, 𝑝)
𝜕𝑢 𝜕𝑢 𝜕ℎ 𝜕ℎ
𝑑𝑢 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑣 0 𝑑ℎ = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝 0
𝜕𝑇 𝜕𝑣 𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇
𝑣 𝑇
𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇2 𝑇2
𝑢2 − 𝑢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
Resumen: restricciones
𝑇2 𝑇2
∆𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇 ∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
• Donde T se da en ºC
150
𝑘𝐽
∆𝑈 = න 0,855 + 9,42𝑥10−4 𝑇 = 121,6
20 𝑘𝑔
𝑘𝐽
𝑄 = 𝑚 ∗ ∆𝑈 = 200 𝑘𝑔 ∗ 121,6 = 24320 𝑘𝐽
𝑘𝑔
Ejemplo:
• 15 kmol/min de aire se enfrían de 430ºC a 100ºC. Calcule la velocidad
requerida de eliminación del calor usando (1) las formulas de capacidad
calorífica y las entalpias específicas de tablas. 𝑄 =? 𝑄 = ∆𝐻
𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟:
𝑦 − 11,24 430 − 400
=
14,37 − 11,24 500 − 400
𝑦 = 12,17 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝐶𝑃 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝐶𝑝 = 𝑥𝑖 𝐶𝑃𝑖 = 0,6 ∗ 0,04937 + 13,92𝑥10−5 𝑇 − 5,816𝑥10−8 𝑇 2 + 7,280𝑥10−12 𝑇 3 + 0,4
𝑖=1 ∗ 0,068032 + 22,59𝑥10−5 𝑇 − 13,11𝑥10−8 𝑇 2 + 31,71𝑥10−12 𝑇 3
𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 1𝑚𝑖𝑛
𝑄 = ∆𝐻 = 1500 ∗ ∗ 35,3 ∗ = 27,6 𝑘𝑊
𝑚𝑖𝑛 32𝑔 𝑚𝑜𝑙 60𝑠
Los cambios de fase normalmente ocurren a temperaturas distintas de aquella para la cual se tabulo el dato
, en estos caso, se debe elegir una trayectoria de proceso hipotética que permita usar los datos disponibles
Cambios de Fase
• Suponga que tiene una sustancia que vaporizara isotérmicamente a 130ºC,
pero el único valor disponible en tablas es el calor de vaporización a 80ºC.
• Por lo tanto, debe elegir una trayectoria de proceso que contemple la
vaporización a la temperatura tabulada.
• Se debe enfriar la sustancia de 130ºC a 80ºC, luego vaporizarlo a 80ºC y
después calentarlo hasta los 130ºC. Sumando los cambios en la entalpia de
cada uno de los pasos descritos se obtiene el cambio de entalpia para el
proceso global.
Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• 100 gmol/h de n-hexano liquido a 25ºC y 7 bar se vaporizan y calientan a
300ºC a presión constante. Despreciando el efecto de la presión sobre la
entalpia, estime la velocidad a la cual debe suministrase calor.
𝑄 = ∆𝐻
¿?
Se necesita encontrar una trayectoria que lleve al hexano de liquido a vapor a 69ºC, que es el dato tabulado
Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• Posibles trayectorias:
Si tuviéramos el ∆Hv a 146ºC, seguiríamos la trayectoria marcada
∆𝐻𝐷
∆𝐻𝐺
𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑣 𝑎 300º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑣 𝑎 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1
Ejemplo: Vaporización y calentamiento
69
𝑘𝐽
∆𝐻𝐴 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 0,2163 𝑑𝑇 = 0,2163 69 − 25 = 9,52
𝑚𝑜𝑙
25
𝑘𝐽
∆𝐻𝐷 = 28,85
𝑚𝑜𝑙
300
𝑘𝐽
∆𝐻𝐺 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 0,13744 + 40,85𝑥10−5 𝑇 − 23,92𝑥10−8 𝑇 2 + 57,66𝑥10−12 𝑇 3 𝑑𝑇 = 47,1
𝑚𝑜𝑙
69
Ejemplo: Vaporización y calentamiento
𝑘𝐽
∆𝐻 = ∆𝐻𝐴 + ∆𝐻𝐷 + ∆𝐻𝐺 = 85,5
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 1ℎ
𝑄 = 100 ∗ 85,5 ∗ = 2,38 𝑘𝑊
ℎ 𝑚𝑜𝑙 3600𝑠
Balances en Sistemas Cerrados
• No hay transferencia de masa (𝑚1 = 𝑚2): ∆𝐸 = 𝑄 + 𝑊
• Balance de global:
𝑄 =−𝑊
Proceso adiabático :
𝑄=0
Balances en sistemas cerrados
• No hay transferencia de masa pero si de energía
• (ENTRADA)-(SALIDA):energía neta transferida al sistema a través de los
alrededores.
𝐸−𝑆 =𝑄−𝑊
Para etapa 2
∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊 → 𝑄 = 𝑊 = 100 𝐽