QUÍMICA – 2º BACHILLERATO

REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN (REDOX)

1.-DEFINICION O CONCEPTO DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN.

A lo largo del tiempo los conceptos de oxidación y reducción se han ampliado:

El termino OXIDACIÓN comenzó a usarse para indicar que un compuesto incrementaba la

proporción de átomos de Oxigeno y/o perdía la de hidrógenos.

Igualmente, se utilizo el termino de REDUCCIÓN para indicar una disminución en la proporción de

oxigeno y/o ganaba en la de hidrógenos.

Para la mayoría de las reacciones de oxidación-reducción orgánicas estos hechos se cumplen, pero
hay muchas reacciones inorgánicas en las que no sucede. Hoy en día los términos de oxidación y
reducción se han ampliado:

• OXIDACION: Perdida de electrones de un de los átomos de un compuesto (o aumento de su

número de oxidación).

• REDUCCION: Ganancia de electrones de un de los átomos de un compuesto (o disminución de su

número de oxidación).

Hoy usamos el número o estado de oxidación –que veremos en la siguiente pregunta- como
criterio para establecer si una especie se oxida o reduce.

Oxidación: Aumento en el número o estado de oxidación

Reducción: Disminución en el número o estado de oxidación

Si tenemos en cuenta las definiciones anteriores, siempre que se produce una oxidación debe
producirse simultáneamente una reducción (un átomo no puede perder electrones si otro no se los
da, y en el viejo concepto, no se pueden ganar oxígenos si otro compuesto no los pierde). A cada uno
de estos dos procesos de la reacción se le denomina semirreacción, semirreacción de oxidación y
semirreacción de reducción, y a la reacción completa reacción de oxidación-reducción o redox.

Ejemplos:

a) Si introducimos barra de cobre en una disolución de AgNO3, de manera espontánea el cobre se

oxidará pasando a la disolución como Cu2+, mientras que la Ag+ que aporta el nitrato de plata a la
misma se reducirá pasando a ser plata metálica:

Cu → Cu2+ + 2e– (oxidación) Ag+ + 1e– → Ag (reducción)

b) Igualmente, al introducir una lamina de cinc en una disolución de Pb(NO3)2, esta se recubre de
una capa de plomo apareciendo Zn+2 en la disolución:

Zn → Zn2+ + 2e– (oxidación) Pb2+ + 2e– →Pb (reducción)

1- REACCIONES REDOX
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OXIDANTES Y REDUCTORES

• OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra, con lo que esta se reduce.

• REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra, con lo que esta se oxida.

En los ejemplos anteriores el cobre y el cinc serían los reductores (ya que ellos se oxidan
provocando la reducción) de la Ag+ y el Pb+2 respectivamente, o de los compuestos que aportan estos
iones, del AgNO3 y el Pb(NO3)2.
O desde el otro punto de vista, el nitrato de plata y el nitrato plumboso – o los iones a los que dan
lugar, Ag+ y Pb+2- son los agentes oxidantes (ya que ellos se reducen provocando la oxidación) del
cobre y el cinc respectivamente.

Resumiendo, para el primer ejemplo tendríamos:

Reacción en forma iónica: Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2Ag

Oxidación: Zn (reductor) → Zn2+ + 2e–

Reducción: Ag+ (oxidante) + 1e– → Ag

Reacción en forma molecular: Zn + 2 AgNO3 → Zn(NO3)2+ 2Ag

Oxidación: Zn (reductor) → Zn(NO3)2 + 2e–

Reducción: AgNO3 (oxidante) + 1e– → Ag

2.-ESTADO DE OXIDACION (E.O.) .NUMERO DE OXIDACION.

“Es la carga que tendría un átomo si todos sus enlaces fueran iónicos, es decir, considerando en
todos los enlaces covalentes polares como si los átomos, en vez de tener carga parcial, tuvieran
cargas netas”, es decir, habría que suponer que la pareja de electrones compartidos están totalmente
desplazados hacia el elemento más electronegativo.

La deducción del número o estado de oxidación de un átomo puede hacerse de una forma sencilla
aplicando las normas o reglas siguientes:

PARA REACCIONES INORGÁNICAS:

• Cualquier átomo, cuando no está combinado con átomos de otro elemento diferente (Na, Cu,
Zn, …. , Cl2, N2, ….) tiene un número de oxidación igual a cero.
• En un compuesto de átomos de diferentes elementos el número de oxidación del H es +1,
excepto en los hidruros, que es -1.
• En un compuesto de átomos de diferentes elementos el número de oxidación del O es -2,
excepto en los peróxidos, que es -1.
• En una sal el número de oxidación del metal, o del ion que hace las veces de metal, es
positivo e igual a la valencia con la que actúa.
• Para deducir el número de oxidación del resto de los átomos, que pudiera haber en un
compuesto, habría que hacer balance de carga teniendo en cuenta que la carga neta de un
compuesto es cero.
2- REACCIONES REDOX
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Ejemplos:

El Zn, o el N2: Ni el cinc, en un caso, ni los átomos de nitrógeno en el otro compuesto, están unidos
con átomos de diferentes elementos, por lo tanto sus números de oxidación son cero.

El CO2: Como el compuesto no es un peróxido, el número de oxidación del oxigeno es -2, y como
la carga de un compuesto es cero, tendríamos que para ello el número de oxidación del C tiene
que ser +4, de esta forma +4 del C más 2·(-2) de los oxígenos –hay dos oxígenos, cada uno con
número de oxidación -2 - nos dará cero, la carga que tiene que tener el compuesto.

El Fe2(SO4)3 : En una sal el número de oxidación del metal es su valencia con carga positiva, por lo
tanto, el número de oxidación del hierro es +3. El del oxígeno, al no ser un peróxido, es -2. Y por
balance, sabiendo que la carga total de un compuesto es cero tendríamos:

2·(+3) + 3·(N.O. del S) + 12·(-2) = 0

Despejando, obtenemos que el número de oxidación (N.O.) del azufre es +6.

PARA REACCIONES ORGÁNICAS:

Para asignar el número de oxidación del Carbono en cada eslabón de las moléculas orgánicas
hay que tener en cuenta unas sencillas reglas:

• Los átomos de carbono vecinos tienen número de oxidación 0

• Cada átomo de hidrógeno unido a el tiene un número de oxidación igual a +1
• El resto de átomos unidos al carbono, que no sean carbonos o hidrógenos, tienen un número
de oxidación negativo e igual al número de enlaces que tengan con este carbono.

Haciendo balance de carga, la neta o tal de un compuesto es cero, deduciremos el número de

oxidación del C en cada eslabón de la molécula.

Ejemplo:

En una molécula los átomos de carbono pueden tener diferentes estados de oxidación. En el ejemplo
solo han cambiado de número de oxidación los C del eslabón central de la molécula, los otros dos
carbonos, los de loa eslabones uno y tres, tenían y tienen número de oxidación -3. Por ello solo se
ha resaltado y deducido o analizado al C central.

Por otro lado, para que el 2-propanol se oxide a propanona, tiene que haber un agente oxidante que
se reduzca. O a la inversa, para que la propanona se reduzca, tiene que haber un agente reductor que
se oxide. En ninguno de los casos se ha especificado quienes son esos agentes. En reacciones
3- REACCIONES REDOX
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orgánicas los agentes oxidantes más comunes son el permanganato potásico, KMnO4 y el dicromato
potásico, K2Cr2O7. Y el agente reductor más empleado el tetrahidruro de litio y aluminio, LiAlH4.

En este tema solamente vamos a estudiar reacciones inorgánicas, y dentro de ellas las que se
llevan a cabo en medio ácido -hay algún ácido en la reacción-, sin embargo, es necesario conocer
lo que hemos visto en reacciones orgánicas para próximos temas o para alumnos que los estudien en
Biología.

Como se ha visto en el ejemplo orgánico, en la OXIDACIÓN se ha incrementado la proporción de

átomos de oxigeno y hay perdía en la de hidrógenos. Y en la REDUCCIÓN, lo contrario. Pues esto,
se cumple en la mayoría de las reacciones orgánicas de Oxidación-reducción, es decir, cumplen
el viejo concepto de estos procesos.

3. AJUSTE REDOX (METODO DEL ION-ELECTRON EN MEDIO ÁCIDO).

Se basa en escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y después igualar el número de e– de
ambas, para que al sumarlas los electrones desaparezcan.

Vamos a estudiarlo con un ejemplo:

KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

PASO 1: Hallar los números de oxidación e identificar que átomos los han cambiado, para deducir
quien se oxida y quien se reduce.

+1 +7 –2 +1 +6 –2 +1 –1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2
KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Han cambiado el manganeso, que pasa de +7 a +2 (REDUCCIÓN), y el yodo, que pasa de -1 a 0

(OXIDACIÓN). O dicho de otra forma, el manganeso, o el permanganato potásico que lo contiene,
se reduce y es el agente oxidante, y el yodo, o yoduro potásico que lo contiene, se oxida y es el
agente reductor.

PASO 2: Disociar o escribir en forma iónica las especies que intervienen en las semirreacciones de
oxidación y de reducción, que sean ácidos o sales.

KMnO4 → K+ + MnO4-

KI → K+ + I-

MnSO4 → Mn+2 + SO4=

I2 → No se disocia, al no ser ni un ácido, ni una sal.

PASO 3: Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción con las moléculas o iones donde
están los átomos que han cambiado su número de oxidación.

Oxidación: I– → I2
Reducción: MnO4– → Mn2+

4- REACCIONES REDOX
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PASO 4: Ajustar en masa los átomos que aparecen en estas semirreacciones, en este orden y de la
siguiente manera, primero los átomos que no son ni H ni O por tanteo, a continuación los oxígenos
sumando moléculas de agua en el miembro que haya déficit, y por último, los hidrógenos sumando
protones H+ en el miembro con déficit de hidrógenos.

Oxidacion: 2 I– → I2
Reduccion: MnO4– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O

PASO 5: Ajustar las semirreacciones en carga, para ello sumaremos los electrones que sean
necesarios en el miembro donde la carga total sea más alta. Esto es siempre, en la oxidación en el
segundo y en la reducción en el primero, no podía ser de otra forma, ya que por definición
oxidación es la perdida de electrones y reducción la ganancia.

Oxidacion: 2 I– → I2 + 2e–
Reduccion: MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O

PASO 6: Ajustar el número de electrones de forma que al sumar las dos semirreacciones, estos
desaparezcan:
Oxidacion: 5 · (2 I– → I2 + 2e–)
Reduccion: 2 · (MnO4– + 8 H+ + 5e– → Mn2+ + 4 H2O)
______________________________________________________________________
Reac. global en forma iónica: 10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

PASO 7 : Pasar la reacción de forma iónica a forma molecular. Para ello, tendremos presente que:

• Las especies que ya están en forma molecular quedan con los coeficientes estequiométricos
que tienen.
• Con el coeficiente de los protones deduciremos el coeficiente estequiométrico de los ácidos.
• Con los coeficientes de las especies iónicas y las reacciones del segundo paso deduciremos
los coeficientes de las especies en forma molecular.
• Si hay más de un ácido, el coeficiente de los protones debe coincidir con la suma de
hidrógenos de todos ellos. Si un ácido se podría ajustar, por un lado por la forma iónica de
su anión y por otro lado por sus protones, sin que los coeficientes coincidieran, elegiremos
siempre el mayor coeficiente de los dos.
• Las especies que no forman parte de la ecuación iónica, y por lo tanto no aparecen en ella, se
ajustarán por tanteo.

2 KMnO4 + 8 H2SO4 +10 KI → 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

Las 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción redox) se obtienen por tanteo.

4. PRIMERA PRACTICA : VALORACIÓN REDOX. PERMANGANIMETRÍA

Para una sustancia implicada en un proceso redox, se define equivalente como la cantidad de esa
sustancia que gana o pierde un mol de electrones. Es decir, denominamos valencia o valencia
equivalente de una sustancia que interviene en un proceso redox al número de electrones que
intercambia por molécula oxidada o reducida. Así pues, el número de equivalentes que hay en una
determinada cantidad de sustancia oxidada o reducida será: nº eq = nº moles · valencia

eq = n · v

5- REACCIONES REDOX
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y como n = gr/Pm eq = gr/Pm · v

Cuando se realiza una reacción, siempre va equivalente a equivalente, luego en una reacción redox
el nº eq de la especie reducida es igual al nº eq de la especie oxidada. Si estas sustancias están
disueltas, como en una disolución el nºeq es igual a la Normalidad por el Volumen de disolución en
litros, tendremos:

Nox · Vox = Nred · Vred

Basándonos en esto podemos realizar lo que llamamos una valoración o volumetría redox: Hallar la
concentración de una de las especies conociendo la concentración de la otra.

Al realizar la valoración se habrán hecho reaccionar (añadido) el mismo nºeq de la especie reducida
que de la especie oxidada, momento en el que se dice que se ha llegado o alcanzado el punto de
equivalencia, pudiéndose despejar la concentración desconocida de la expresión anterior. Así pues,
desde una bureta, se va añadiendo la disolución a valorar sobre la disolución de concentración
conocida, que tendremos en un erlenmeyer o en un vaso de precipitados, o bien al revés, la conocida
sobre la otra, hasta alcanzar el punto de equivalencia.

Generalmente en las valoraciones redox no se necesita utilizar indicadores específicos que nos
indiquen el punto de equivalencia, debido a los cambios de color que presenta el oxidante o el
reductor al pasar de la forma oxidada a la reducida o viceversa., es decir, al llegar a él.

Por ejemplo, es muy frecuente emplear una disolución de permanganato potásico, KMnO4, de
concentración conocida para oxidar sustancias en medio ácido. Al estar disuelto el permanganato
potásico se encuentra disociado en K+ y MnO4-, teniendo este ion permanganato un color rojo-
violeta que tiñe a la disolución, sin embargo, al reducirse da lugar a iones Mn2+ que son incoloros,
por ello, inicialmente, cuando la disolución rojo-violeta de KMnO4 cae poco a poco sobre la otra
especie, pierde su color (ya que el ion MnO4- es inmediatamente reducido a Mn2+). Pero cuando se
alcanza el punto de equivalencia, y ya no queda sustancia por oxidar, la siguiente gota de KMnO4
no tiene ya con qué reaccionar, así que mantendrá su color comunicando a la disolución del
erlenmeyer un tono rosáceo, siendo esta la señal de que se ha completado la reacción, de que se ha
alcanzado el punto de equivalencia. A las valoraciones en las que se emplea permanganato potásico
se las denomina permanganimetrías.

Objetivo

Vamos a determinar la concentración en H2O2 de un agua oxigenada comercial, mediante una

permanganometría en medio ácido, dándose la reacción:

KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 + K2SO4 + H2O

Materiales y productos

- Pipeta - Disolución 0,1N de KMnO4

- Bureta - H2O2 comercial
- Probeta - H2SO4
- Erlenmeyer o vaso de precipitados

6- REACCIONES REDOX
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Procedimiento practico

1. Llena la bureta con la disolución 0,1N de KMnO4.

2. Añade una cantidad de agua oxigenada comercial exactamente medida con la pipeta, por
ejemplo 20 ml, a un vaso de precipitados o matraz erlenmeyer; a continuación acidifícala
con unas gotas de ácido sulfúrico.

3. Añade poco a poco el agente valorante KMnO4 y agita hasta que no

desaparezca la tonalidad rosáceo del permanganato, y se observe un débil
color rosado, (ése es el punto final de la valoración); anota el volumen
gastado, V.

Cuestiones

1. Señala la especie oxidante y la reductora. Ajusta la reacción.

2. Indica la valencia del permanganato y su concentración molar.

3. Si suponemos que se han gastado 10 ml del permanganato potásico, halla los equivalentes
redox de H2O2 y de KMnO4 que han reaccionado y la concentración del agua oxigenada
comercial.

5. PILAS (CELDAS) VOLTAICAS O GALVANICAS

Hagamos una reacción redox, por ejemplo, introducimos una barra de Zn en una disolución de
CuSO4 (Cu2+ + SO42–) se producirá espontáneamente la siguiente reacción:

Cu2+ (aq) + Zn (s) → Cu (s) + Zn2+ (aq)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana). En esta reacción, cada átomo de
Zn entrega directamente dos electrones a ion Cu+2. ¿Se podría conseguir una entrega indirecta de
electrones tomando como intermediario un hilo conductor? La respuesta es afirmativa. Desde luego,
para ello, los iones Cu+2 han de estar debidamente separados de los átomos de Zn, para
impedir que la entrega sea directa.

Si hacemos que las reacciones de oxidación y reducción se produzcan en recipientes separados

(semiceldas o semipilas), y las conectamos ente si para que los electrones perdidos en la semicelda
de oxidación del Zn circulen por el exterior –por el hilo conductor- y sean los que producen la
reducción del Cu2+ a Cu en la otra semicelda, tendremos una celda o pila, puesto que la circulación
de electrones es precisamente la corriente eléctrica.

Pero para que los electrones salgan de una semicelda y puedan llegar a la otra, además de estar
separadas y comunicadas por un hilo conductor, deben cumplirse dos condiciones más:

• Es necesario una barra metálica en cada semicelda, una para que por ella puedan salir los
electrones y la otra para que haga de receptora en la otra semicelda. A estas barras se las
llama electrodos.
Cuando en las semiceldas o semipilas de oxidación y de reducción hay un compuesto
metálico, como en este ejemplo, que en la semipila de oxidación hay Zn, y en la de
reducción hay Cu, los electrodos o barras son de dicho metal, de Zn y de Cu. Por el
7- REACCIONES REDOX
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contrario, si no hubiera en una o en las dos semipilas un compuesto metálico, los electrodos
o barras metálicas serían de un metal inerte o que no reaccionaría con las sustancias de la
semipila.
En muchas ocasiones, aunque el electrodo propiamente dicho es la barra citada, se sustituye
el término semipila o semicelda por el de electrodo. Así, en lugar de hablar de semipila o
semicelda de oxidación se hable de electrodo de oxidación, y en lugar de hablar de semipila
de reducción se habla de electrodo de reducción.
• Entre las dos semipilas o electrodos debe haber un puente salino. ¿Qué es y para qué
sirve? Es un tubo en forma de U invertida que tiene tapados sus extremaos con papel poroso,
y que en su interior tiene disuelta y por tanto disociada una sal inerte para la reacción redox.
Inicialmente las semipilas son eléctricamente neutras, de forma que en cuanto salen y llegan
los primeros electrones de una semipila a la otra, la primera quedaría cargada positivamente
y la segunda negativamente, con lo cual, por fuerzas electrostáticas no podrían seguir
saliendo más electrones, con lo cual no fluiría la corriente. Para que esto no ocurra, para que
en todo momento se mantenga neutra la carga en las semipilas, y pueda fluir la corriente por
el hilo, se pone el puente salino. Con la salida de los primeros electrones, como hemos
dicho, una semipila quedaría cargada positivamente y la otra negativamente, pues bien, para
que esto no suceda y se mantenga la neutralidad de carga en cada semipila, desde el puente
salino, a través del papel poroso que tapona sus extremos, salen iones positivos o cationes a
la semipila que queda con carga negativa, y iones negativos o aniones a la que queda con
carga positiva.

Para terminar, a las semiceldas, semipilas o electrodos, además de llamarlas de oxidación y de

reducción, también se las llama ánodo (polo negativo) y cátodo (polo positivo) respectivamente:

• Ánodo: Se lleva a cabo la oxidación, de allí salen los electrones o es el polo negativo. En el
ejemplo anterior seria el electrodo de Zn.
• Cátodo: Se lleva a cabo la reducción, allí llegan los electrones o es el polo positivo. En el
ejemplo anterior seria el electrodo de Cu.

Ánodo o polo - Cátodo o polo +

La f.e.m. (fuerza electromotriz) o potencial de la pila, Epila, se mide mediante un voltímetro, y

teóricamente sería igual a la diferencia de potencial de cada electrodo. Dependiendo su valor de las
concentraciones de las disoluciones de las semipilas.

Las pilas tienen una forma simbólica de representación. La reacción que transcurre en una pila suele
representarse así:
Electrodo metálico | Disolución || Disolución | Electrodo metálico
Ánodo u oxidación Cátodo o reducción

Se coloca a la izquierda el electrodo negativo o ánodo, en el que se produce la oxidación, y a la

derecha el electrodo positivo, en el que se produce la reducción (cátodo). Los compuestos disueltos
pueden aparecer en forma iónica o en forma molecular, e indicarse, o no, la concentración.

Lo veremos en el siguiente apartado de esta pregunta, que es la práctica de laboratorio:

8- REACCIONES REDOX
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5.1. SEGUNDA PRÁCTICA DE LABORATORIO: PILA DANIELL.

Es una de las pilas más sencillas, está basada en la reacción redox:

Zn(s) + CuSO4 → ZnSO4 + Cu(s)

Las semirreacciones que tienen lugar son:

Ánodo: Zn → Zn2+ + 2e- oxidación

Cátodo: Cu2+ + 2e- → Cu reducción

Su representación sería: Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu

O bien, Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Cu

Objetivo

Construir una pila Daniell y medir su potencial.

Materiales y productos

- Matraces aforados de 500 ml - Disolución concentrada de KCl - Voltímetro

- Hilo conductor - Tubo en forma de U - CuSO4 · 10 H2O
- Laminas de Zn y Cu - Vasos de precipitados - ZnSO4 · 7 H2O

Procedimiento practico

1. Preparad 500 ml de disolución 1M de CuSO4 · 10 H2O y otros 500 ml de disolución 1M de

ZnSO4 · 7 H2O en sendos matraces aforados.

2. Con cada una de las disoluciones anteriores, llena tres cuartas partes de dos vasos de precipitados
de 250 ml. Introducir una lámina de cinc en la solución de sulfato de cinc y una lámina de cobre en
la disolución de sulfato de cobre (II). Conectad cada una de estas láminas a los polos de un
voltímetro mediante hilo conductor eléctrico. Ambas láminas tienen que estar bien limpias, si no es
así, conviene frotarlas con papel de lija.

3. Preparad un puente salino llenando un tubo de vidrio en forma de U con una solución de KCl lo
más concentrada posible. Una vez lleno, tapad los extremos del tubo con algodón e introducid
cuidadosamente sus extremos uno en cada vaso de precipitados, de manera que queden sumergidos
en las soluciones y sirvan así de unión iónica.

4. Observar la indicación del voltímetro. ¿Qué ocurre si retiro el puente salino?

5. Con el resto de las soluciones 1M no utilizadas, preparar por dilución otras que sean 0,1M y
repite la experiencia. ¿Depende el potencial de la concentración de las soluciones?

Cuestiones

1. Responde a las cuestiones propuestas en los pasos 4 y 5. (Solución al ver en teoría f.e.m.)

2. ¿Cuál es la representación de esta pila?. (Solución en el fundamento teórico inicial)

9- REACCIONES REDOX
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6. POTENCIAL DE REDUCCION. ESCALA DE POTENCIALES.

Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) o f.e.m. que puede considerarse teóricamente
como la diferencia entre los potenciales de reducción de los dos electrodos que la conforman:

E pila = E cátodo – E ánodo

El problema es que en la practica no pueden medirse potenciales de electrodos, solo pueden medirse
diferencias de potencial. Por ello, a un electrodo, arbitrariamente habrá que darle un valor cero,
como veremos más adelante.

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendrá una mayor o menor tendencia a estar en su
forma oxidada o reducida.

El que se encuentre en una u otra forma dependerá de la otra pareja de sustancia oxidante-
reductora. ¿Qué especie se reducirá espontáneamente? Sencillamente, la que tenga un mayor
potencial de reducción. Oxidándose la que lo tenga menor.

Como en el cátodo se produce la reducción, en todas las pilas E cátodo > E ánodo.

Algunos potenciales normales de reducción (25 ºC)

Sistema Semirreacción E° (V)

Li+ / Li Li+ +1 e– → Li –3,04
K+ / K K+ + 1 e– → K –2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e– → Ca –2,87
Na+ / Na Na+ + 1 e– → Na –2,71
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e– → Mg –2,37
Al3+ / Al Al3+ + 3 e– → Al –1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e– → Mn –1,18
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e– → Zn –0,76
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e– → Cr –0,74
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e– → Fe –0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e– → Cd –0,40
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e– → Ni –0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e– → Sn –0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e– → Pb –0,13
2H+ / H2 2 H+ + 2 e– → H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e– → Cu 0,34
I2 / I– I2 + 2 e– → 2 I– 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e– → 2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e– → Ag 0,80
Br2 / Br– Br2 + 2 e– → 2 Br– 1,07
Cl2 / Cl– Cl2 + 2 e– → 2 Cl– 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e– → Au 1,500

6.1.-ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDROGENO (EEH). PILAS CON HIDRÓGENO.

(ELECTRODO PATRON O DE REFERENCIA).

Al potencial de reducción del electrodo normal o estándar de hidrógeno se le asigna por convenio
un potencial de 0,0 voltios.
10- REACCIONES REDOX
 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO

Un electrodo normal o estándar de hidrógeno (EEH) es una lamina o barra de platino sobre el que se
burbujea H2, a una presión de 1 atm y a una temperatura de 25ºC, a través de una disolución 1 M de
H+.

Reacción de reducción del electrodo normal o estándar de hidrógeno es: 2 H+ + 2 e– → H2

Toda pareja oxidante-reductora que tenga más tendencia a reducirse que los H+ tendrá un potencial
de reducción E > 0, pues el del hidrógeno es cero. Igualmente, toda pareja oxidante-reductora que
tenga menos tendencia a reducirse que los H+ tendrá un potencial de reducción E < 0.

Resumiendo:

La fem (fuerza electromotriz) de una pila o potencial estándar o normal de una pila, Epila, es la
diferencia entre los potenciales de reducción estándar de cada electrodo, cuando se combinan:

Eo pila = Eo cátodo - Eo ánodo

NOTA.-El superíndice Eo indica condiciones estándar para el proceso.

Luego, el potencial estándar o normal de un electrodo podemos hallarlo midiendo la

diferencia de potencial en una pila formada por ese electrodo y el electrodo de hidrogeno,
ambos en condiciones estándar.

Y cuando vayamos a formar una pila, separando la oxidación de la reducción, o hagamos una
reacción redox poniendo la oxidación y la reducción en contacto directo, el par que se reduce
espontáneamente es el que tenga mayor potencial normal de reducción, oxidándose el de
menor.

7. ELECTRÓLISIS.

Es el proceso en el que el paso de la corriente eléctrica por una disolución o por un electrolito
fundido produce una reacción de oxidación-reducción que no espontánea.

La cuba electrolítica es el recipiente en el que se realiza el proceso .Contiene la disolución o el

electrolito fundido, para conseguir tener iones, en el que se sumergen los electrodos conectados a
una fuente de corriente continua de la que la cuba recibe los electrones.

11- REACCIONES REDOX

 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO
El ánodo, el electrodo en que se produce la oxidación, se conecta al polo positivo de la fuente de
corriente continua. Al revés que en la pila, ya que aquí la reacción redox es forzada y en la pila
espontánea.

El cátodo, el electrodo en que sucede la reducción, se conecta al polo negativo.

Cuando la reacción redox no es espontánea en un sentido, podrá suceder si desde el exterior se

suministran los electrones, y para ello los electrodos se conectan a una pila o corriente continua.

La diferencia de hacer la electrólisis con un electrolito (generalmente una sal) disuelto o fundido,
está en que con el electrolito fundido solo pueden oxidarse y reducirse los iones que aporte el
electrolito, uno se oxidará y el otro se reducirá. Sin embargo con el electrolito disuelto, los iones del
agua compiten con los del electrolito para oxidarse y reducirse, el que lo hagan unos u otros no
depende solo de los valores de sus potenciales (generalmente se reduciría el que lo tenga mayor)
sino que también dependerá de su movilidad, en lo que interviene su tamaño.

La electrólisis se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos metales,
utilizando la electricidad como fuente de energía. Se pueden utilizar para conseguir recubrimientos
metálicos.

7.2.-COMPARACIÓN PILA – CUBA ELECTROLITICA.

Pila voltaica Cuba electrolítica

Reacción REDOX espontánea. Produce una
corriente eléctrica continua, genera energía
eléctrica.
Ánodo (donde se da la oxidación) es el polo
negativo, cátodo (donde se produce la
reducción) es el polo positivo.
Reacción REDOX no espontánea, producida por
una corriente eléctrica continua, luego consume
energía.
Ánodo (donde se da la oxidación) es el polo
positivo, cátodo (donde se produce la reducción)
es el polo negativo.

7.3.-LEY DE FARADAY

La carga de un electrón es de 1,6·10–19 C y la de 1 mol de electrones (6,02·1023) es el producto de

ambos números: 96500 C, conocido normalmente como 1 F (Faraday).
12- REACCIONES REDOX
 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO
Con un mol de electrones se es capaz de reducir 1 mol de metal monovalente, mientras que se
precisaran 2 moles de e– para reducir un mol de metal divalente, etc.

En general, si “a” es la carga del catión, se precisaran “a” moles de e– para reducir un mol del
citado metal: Ma+(aq) + a e– → M(s)

Teniendo presentes estos dos hechos, Faraday enunció lo que hoy conocemos como su ley de la
electrólisis:

En un proceso electrolítico, por cada paso de 96500 C (1 Faraday, 1 F) de electricidad, se

reduce en el cátodo y oxida en el ánodo un equivalente gramo de la sustancia considerada.

Teniendo en cuenta que un eq-gr o peso equivalente, son los gramos que pesa un equivalente, y es
igual a:

Ep-gr o Peq = Pm o Pat / valencia

siendo la valencia en un proceso redox el número de moles de electrones transferidos por mol de
sustancia oxidada o reducida, y la ley de Faraday será fácil calcular la cantidad de sustancia que se
reduce y oxida por el paso de un valor cualquiera de electricidad, con una simple regla de tres:

Por 1 F = 96500C ___________________________ 1 Eq-gr = Pm o Pat / valencia

Por q C. ___________________________________ X gramos

Por último recordar que la cantidad de carga q suministrada por una corriente es igual a la
Intensidad de corriente por el tiempo que este pasando.

q=I· t

13- REACCIONES REDOX

 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO
PROPUESTAS DE PROBLEMAS DE AJUSTES REDOX

1.- El permanganato potásico, en medio ácido, de H2SO4 , es capaz de oxidar al sulfuro de hidrógeno a azufre elemental
(S) y el permanganato se reduce a sulfato de manganeso(II). Ajuste la reacción de oxidación-reducción.

2.- El nitrato de potasio reacciona con el cinc en presencia de ácido sulfúrico para dar sulfato de cinc, sulfato de
amonio, sulfato de potasio y agua. a) Ajuste la reacción. b) Indique los sistemas oxidante y reductor. c) Calcule el peso
equivalente del nitrato de potasio en esta reacción.

3.- Ajuste por el método del ion-electrón la siguiente ecuación:

dicromato potásico + etanol + ácido sulfúrico = sulfato de cromo(III) + ácido acético + sulfato potásico + agua

4.- En disolución acuosa y medio ácido del ion permanganato oxida al ion hierro(II) a ion hierro(III). En este proceso el
ion permanganato se reduce a ion manganeso(II).

a) Ajuste la correspondiente ecuación iónica por el método del ion-electrón.

b) Calcule la concentración de una disolución de sulfato de hierro(II) , expresada en mol/l , si 10 ml de esta disolución
han consumido 22,3 ml de una disolución de permanganato de potasio de concentración 0,02 mol/l.

5.- El dicromato de potasio, en medio ácido, oxida a los iones cloruro, hasta cloro, reduciéndose a sal de cromo(III).

1) Escriba y ajuste por el método ion-electrón la ecuación iónica que representa el proceso anterior.

2) Calcule cuántos litros de cloro, medidos a 25 °C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml de disolución de dicromato
de potasio 0,030 M reaccionan con un exceso de cloruro de potasio, en medio ácido.

6.- La reacción de ácido clorhídrico con dióxido de manganeso genera cloruro de manganeso(II), cloro y agua.

a) Escriba la reacción molecular ajustada por el método del ion-electrón.

b) ¿Qué volumen de cloro se obtiene, medido a 700 mm de Hg y 30 °C al reaccionar 150 ml de ácido del 35% y
densidad 1,17 g/ml, con la cantidad necesaria de dióxido de manganeso.

7.- Dada la reacción HCl + K2CrO4 --> CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O: a) Ajuste la reacción por el método del ion-electrón.
b) Calcule el peso equivalente del oxidante y del reductor. c) Calcule el peso de cromato necesario para obtener 100 g
de CrC13 si el rendimiento es del 60 % .

8.- El yodato potásico en medio ácido sulfúrico reacciona con el yoduro potásico para obtener yodo. a) Ajuste, por el
método del ion-electrón, la reacción indicada. b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reacción.
DATOS: Masas atómicas: I = 127; O = 16; K = 39.

9.- El ion permanganato en medio ácido sulfúrico, oxida al peróxido de hidrógeno a oxígeno y él se reduce a ion
manganeso(II). a) Ajuste por el método del ion-electrón Ja reacción que tiene lugar. b) Calcule el peso equivalente del
permanganato potásico y el peróxido de hidrógeno en esta reacción. DATOS: Masas atómicas: Mn = 55; O = 16; K =
39; H = 1.

10.- Dada la reacción: MnO4- + SO32- + MnO2 + SO42- :

a) Ajustarla por el método del ion-electrón (introducir H+ y H2O si lo estima necesario).

b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.

14- REACCIONES REDOX

 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO
SOLUCIONES

1.- Las semirreacciones ajustadas son las siguientes:

MnO4- + 8 H+ + 5e- --> Mn2+ + 4 H2O

S2- --> S + 2e-

La reacción en forma molecular es:

2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 --> 2MnSO4 + 5S + K2SO4 + 8H20

El oxidante, se reduce, es el permanganato potásico ya que capta electrones, el reductor es el sulfuro de hidrógeno pues
cede electrones y, por tanto, se oxida.

2.- a) 2 KN03 + 8 Zn + 10 H2SO4 --> (NH4)2S04 + 8 ZnS04 + K2SO4 + 6 H20

b) El oxidante (capta electrones) es el ion NO3- , que se reduce a NH4+ . El reductor (cede electrones) es el Zn, que se
oxida a Zn2+ .

c ) Equivalente-gramo del KN03 = 12,6 g.

3.- El etanol se oxida a ácido acético. La semirreacción de oxidación es:

CH3 - CH2OH + H2O --> CH3 - COOH + 4 H+ + 4 e - .

El ion Cr2072- se reduce a ion Cr3+, según la semirreacción de reducción siguiente:

Cr2072- + 14 H+ + 6 e - --> 2 Cr3+ + 7 H2O

La ecuación molecular que se obtiene es :

2 K2Cr207 + 3 CH3 - CH2OH + 8 H2SO4 -->2 Cr2(SO4)3 + 3 CH3 - COOH + 2 K2SO4 + 11 H2O

4.-a) Semirreacción de reducción: MnO4- +8 H+ + 5e- --> Mn2+ + 4H2O

Semirreacción de oxidación: Fe2+ --> Fe3+ + 1 e- .

Para igualar el número de electrones intercambiados, se multiplica la segunda semirreacción por 5, y sumando ambas
semirreacciones se obtiene la reacción iónica global:

MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ --> Mn2+ + 4 H2O + 5 Fe3+

b) N° de moles de KMnO4 = N° de moles de MnO4- = V M = 0,0223 1 0,002 moles/l = 4,46 10-4 moles

Como un mol de KMnO4 reacciona con cinco moles de FeSO4, resulta:

N° de moles de FeSO4 = N° de moles de Fe2+ = 5 . 4,46 10-4 moles = 2,23 10-3 moles.

Por tanto, la molaridad de la disolución de FeSO4 es: M =2,23.10-3moles/0,01 l = 0,223 moles/l.

5.- a) Cr2072 + 14 H+ + 6 Cl- --> 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2

b) 0,183 l.

6.- a) 4 HCI + MnO2 --> MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

15- REACCIONES REDOX

 QUÍMICA – 2º BACHILLERATO
b)V = 11,3 L de cloro.

7.-a) 16 HCl + 2 K2CrO4 --> 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 8 H2O + 4 KCl

b) Eq-g de HCl =36,5g Eq-g de K2CrO4 = 64, 7 g

c) 204 g de cromato potásico.

8.-a) 2KIO3 + 6H2SO4 + 10 IK --> 6I2 + 6H20 + 6K2SO4

b) 42,8 g/eq y 166 g/eq.

9.- a) 2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H202 --> 2 MnSO4 + 5 O2 + 8 H2O + K2SO4 .

b) eq-g de KMnO4 = 3 l ,6 g ; eq-g de H202 = 17 g.

10.-a) 2MnO4- + 2H+ +3 SO32- --> 2MnO2 + H2O +3 SO42- .

b) El ion permanganato es el oxidante (capta electrones) y, en consecuencia, se reduce. El ion sulfito es el reductor
(cede electrones), por tanto, se oxida.

16- REACCIONES REDOX

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CUESTIONES Y PROBLEMAS DE POTENCIALES Y PILAS

1.- Prediga qué sucederá si se añade bromo molecular a una disolución acuosa que contenga ioduro de sodio y cloruro
de sodio a 25 °C y escriba la(s) reacción(es) química(s) espontánea(s). DATOS: Eº a 25 °C (V): Cl2/Cl- =
- -
1,36; Br2/Br = 1,07 ; I2/I = 0,53.

2.- Los potenciales normales (estándar) de reducción de Zn2+/Zn y Fe2+/Fe son respectivamente -0,76 V y -0,44 V. a)
¿Qué ocurrirá si a una disolución de sulfato de hierro (II), FeSO4, le añadimos trocitos de Zn ? b) Y si le añadimos, en
cambio limaduras de Cu (E o Cu2+/Cu = +0,34 V) .

3.- Dados los potenciales estándar de reducción : Eo(Mg2+/Mg)=-2,36V y Eo (Pb2+/Pb) = -0,126 V, justifique en qué
sentido se producirá la reacción: Mg2+ + Pb Mg + Pb2+.

4.- Explique razonadamente si los metales cobre y manganeso reaccionarán con ácido clorhídrico 1,0 M. En caso
afirmativo, escriba la correspondiente reacción redox. DATOS: Eo (Mn+2/Mn) = -1,18 V; Eo (Cu2+/Cu) = +0,34 V.

5.- A 25ºC una pila consta de una semipila que contiene una barra de platino sumergida en una disolución 1 M de Fe2+ y
1 M de Fe3+ , es decir, en C.S, y otra semipila consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolución 1 M de
ion talio (I). a) Escriba las semirreacciones en el cátodo y en el ánodo y la reacción global. b) Escriba la notación de la
pila y calcule el potencial estándar. DATOS: Potenciales estándar de reducción a 25 °C: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 v.;
Eo (Tl+/Tl) = -0.34 V .

6.- a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo, así como la reacción global de la
siguiente pila voltaica: Pt (s)/H2 (g, 1 atm)/H+ (ac, 1 M) || Ag+/Ag (s) . b) Calcular el potencial global de la misma.
DATOS: Eo Ag+/Ag = 0,80 V.

7.- a) Indique razonadamente si Ni2+ tiene capacidad para oxidar Cr (0) al estado de Cr3+, sabiendo que los potenciales
normales de reducción, Eo (Ni2+/Ni) y E° (Cr3+/Cr) valen respectivamente -0.25 y 0,74 V. b) Construye una pila con
estos electrodos: Dibuja el esquema de la pila, ¿quién es el ánodo y el cátodo? ¿cuál es el potencial estándar de la pila?
e indica su notación.

8.- Suponiendo condiciones estándar, ¿reaccionarán el ion nitrato y el cinc metálico en medio ácido, para dar ion
amonio e iones cinc? Razone la respuesta. En caso afirmativo, ajuste la reacción que tiene lugar entre ellos e indica si
fabricamos una pila quien es el ánodo y el cátodo, de donde a donde van los electrones y cuál es la f.e.m. estándar de
esta pila. DATOS: Eº ion nitrato/ion amonio = 0,89 V; Eº ion cinc/cinc metálico = -0,76 V.

NORMATIVA GENERAL PARA LA SOLUCIÓN DE ESTAS CUESTIONES:

Espontáneamente el electrodo que tiene mayor potencial de reducción se reduce, actuando de polo positivo si
fabricamos una pila (cátodo). El que tiene el menor potencial de reducción se oxida y actúa de polo negativo si
fabricamos una pila (ánodo), invirtiéndose, con respecto al que aparece en el símbolo del valor su potencial, el proceso
en la semirreacción.

Para fabricar una pila no debemos ponerlos en contacto directo, en este caso se da la reacción redox pero no se
obtendría la pila, para fabricar la pila deben estar separados y conectados por un puente salino para mantener el
equilibrio ionico o carga neutra en las semipilas. Los electrones, a través de un hilo conductor, irán del polo negativo o
ánodo, al polo positivo o cátodo. El potencial de la pila o f.e.m. de la pila será la resta del potencial del cátodo menos el
potencial del ánodo.

17- REACCIONES REDOX

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CUESTIONES Y PROBLEMAS DE ELECTROLISIS

1.- Al efectuar la electrolisis de una disolución de HCI se desprende cloro en el ánodo. ¿Qué volumen de cloro, medido
en condiciones normales, se desprenderá al pasar una carga de 50.000 C? DATOS: R = 0,082 atm l/mol K ;
F = 96.500 C ; masa atómica Cl = 35,5.

2.- Se hace pasar por una disolución que contiene una sal de oro (III) la misma cantidad de electricidad que libera 2,158
g de plata en una disolución de Ag+ , depositándose 1,313 g de oro. Sabiendo que la masa atómica de la plata es 108,
calcular la masa atómica del oro. Determinar además el número de átomos de plata y de oro depositados así como el de
moles y equivalentes. DATOS: Número de Avogadro, NA = 6,023 x 1023 .

3.- En el ánodo de una cuba electrolítica, que contiene 2 litros de una disolución de NaCl, se deposita, en una hora, todo
el cloro en forma de cloro molecular Cl2. Si la corriente que circula por la cuba es de 10 A y el cloro es recogido en
C.N. ¿qué volumen de cloro se recoge? ¿cuál es la Molaridad de la disolución inicial de NaCl? DATOS: R = 0,082 atm
l/mol K ; F = 96.500 C ; masa atómica Cl = 35,5.

4.- Para platear una pulsera de acero inoxidable, se coloca ésta como cátodo y se hace pasar durante 2 h. una corriente
de 0,5 A. a través de 1 litro de disolución de nitrato nde plata 0,1M. a) Calcula el peso de plata metálica depositada en la
pulsera. b) Calcula la concentración de plata que queda finalmente en la disolución. DATO: Masa atómica Ag = 107,8

5.- 2 litros de nitrato cúprico 1M se introducen en una cuba electrolítica. Por la cuba se hace pasar 1 A. durante 10 min.
Cuál es la concentración de cobre que queda sin depositar. DATO: M. ató. Cu = 63,5

6.- 2 litros de sulfato cúprico se conectan durante 4 horas a una corriente de 2 A. En este tiempo se deposita la totalidad
del cobre en el cátodo. Se desea saber la concentración que tenia la disolución de sulfato cúprico inicialmente. DATO:
M. ató. Cu = 63,5

7.- Compara una pila voltaica y una cuba electrolítica.

8.- ¿Qué diferencia hay, si la hay, entre hacer una electrolisis con una sal fundida o con una sal disuelta en agua?

NORMATIVA GENERAL PARA LA SOLUCIÓN DE ESTAS CUESTIONES:

Lo primero es aplicar la ley de Faraday sobre la electrolisis para determinar la cantidad de sólido depositado o gas
desprendido en los electrodos.

Si la sal esta disuelta, posteriormente, nos pueden pedir la concentración inicial de la disolución si la electrolisis es total
o la concentración de uno de sus iones en la disolución después de la electrolisis si esta es parcial. En cualquier caso
haremos una estequiometría en moles para hallarlo.

18- REACCIONES REDOX