Facultad de Ingeniería – Semestre 2018-I

27 de junio de 2018

Construcción de isotermas con ecuaciones de estado.

Eliana Pico Tovar,Universidad Del Atlántico-Barranquilla -Colombia ,e-mail:eliana_8803@hotmail.com

Resumen—Se construyen isotermas a partir de temperaturas de saturación encontradas en tablas usando la ecuación de estado virial.
Palabras clave: Gas real,ecuación virial,isotermas,método de newton raphson .

I. INTRODUCCIÓN luego se procede a investigar en la literatura usando el libro

llamado Principios de química: Los caminos del
Las ecuaciones de estado son ecuaciones, o relaciones descubrimiento, con la finalidad de saber como es la ecuación
matemáticas que son utilizadas para determinar las propiedades virial, encontrando que es la siguiente:
de un sistema a partir de valores conocidos; dichas propiedades
son el volumen, la presión, la temperatura, la masa y la energía 𝒁=𝟏+
𝑩
+
𝑪
(𝟐)
𝑽𝒎 𝑽𝟐
interna partiendo de que es un gas ideal. Una de las ecuaciones 𝒎

de estado más simples para éste propósito es: Como se conoce que:
𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 (𝟏)
𝑷𝑽𝒎
que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas 𝒁= (𝟑)
𝑹𝑻
presiones y temperaturas mayores a la temperatura crítica. Sin
embargo, esta ecuación pierde mucha exactitud a altas presiones Se sustituye (3) en (2)
y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensación
𝑷𝑽𝒎 𝑩 𝑪
de gas en líquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones más =𝟏+ + 𝟐 (𝟒)
precisas para gases y líquidos que cumplen con este tipo de 𝑹𝑻 𝑽𝒎 𝑽𝒎
características de “no idealidad” o también conocido como Se despeja 𝑃𝑉𝑚 de (4)
gases reales. En este informe se asignaron diferentes ecuaciones
de estado para varios compuestos puros por estudiante, con el 𝑩 𝑪
objetivo de graficar mediante el uso de herramientas 𝑷𝑽𝒎 = 𝑹𝑻 (𝟏 + + 𝟐 ) (𝟓)
𝑽𝒎 𝑽𝒎
informáticas como Excel u otra hoja de cálculo una curva
binodal o de Andews y línea espinodal, a partir de varias curvas Expresándola en su forma poligonal queda de la siguiente
isotermas construidas empleando una ecuación de estado forma:
asignada. En este trabajo emplearemos la ecuación virial de
estado (2) para el diclorodifluorometano (CCl2F2). 𝑹𝑻𝑽𝒎 𝟐 𝑹𝑻𝑩𝑽𝒎 𝑹𝑻𝑪
𝑽𝒎 𝟑 − − − = 𝟎 (𝟔)
𝑷 𝑷 𝑷
Hay que tener en cuenta que la ecuación virial es otra forma de
representar a los gases no ideales ya que existe otro método Donde B y C son coeficientes viriales que poseen una
como por ejemplo la de Redlich Kwoog entre otras, la formula correlación empírica ya estipulada, dichas correlaciones tienen
virial es más práctica solo cuando hay series infinitas ya que la forma (7) y (8) escrita en el archivo de Excel adjunto;
convergen muy rápidamente,por lo que no se requieren más de posterior a la investigación se dispone a usar la herramienta
dos o tres términos para que las series que proporcionen valores informática mencionada, primero se le asigna valores de
razonablemente aproximados, lo que es posible en gases y temperatura en °K tomados de la tabla 51-3 del libro Handbook
vapores a presiones bajas o moderadas. of Thermodynamic Tables Charts (Kuzman Raznjevic) y
también se consultan en libros de termoquímica los valores de
II. METODOLOGÍA w,Pc y Tc para el CCl2F2 Como se necesita los valores Tr para
Para este trabajo el profesor asigna de manera individual el hallar B (7) y C (8) se aplica la fórmula:
compuesto puro y la ecuación de estado con la cual vamos a 𝑻
𝑻𝒓 = (𝟗)
realizar las gráficas. Se me asigna la ecuación virial con el 𝑻𝒄
compuesto puro diclorodifluorometano (CCl2F2) o freon-12,
Nombre de la práctica de laboratorio 2

Segundo, le dimos valores aleatorios a los Vm para poder

despejar P de (6) se multiplica en ambos lados por P y se obtiene
𝑹𝑻𝑪 𝑹𝑻𝑩 𝑹𝑻
𝑷= + + (𝟏𝟎)
𝑽𝒎𝟑 𝑽𝒎𝟐 𝑽𝒎
Con ella se halla las presiones a temperatura constante con
volúmenes variados y para finalizar se realiza la curva binodal.
Para la segunda gráfica se usó el método de newton raphson
para poder hallar los volúmenes específicos ya que es muy
difícil despejar v de (10).
III. RESULTADOS
Se busca en la literatura los siguientes valores

Tc 385.16
Pc 40.6
w 0.176 Figura 1:Curva binodal para el freon 12
R 0.08206
(atm.L/mol.°K)
Tabla 1: Valores de Tc,Pc,w y R

Después de darle valor a T se usa la formula (9) y se obtiene

T( °K) Tr
283.15 0.73514903
308.15 0.80005712
333.15 0.86496521
358.15 0.929873299

383.15 0.99478139

Tabla 2: T Vs Tr
Figura 2:línea espinodal para el freón 12
Se prosigue a darles valores a B y C desarrollando las formulas
(7) y (8)
B C IV. ANÁLISIS DE RESULTADOS
-0.536369875 -0.001981065 Con base en los resultados arrojados por Excel podemos
observar que a medida que el volumen va aumentando la presión
-0.445603842 0.020850473 va disminuyendo por ejemplo si se toma un valor de volumen
-0.375608941 0.026276448 de 7,18 L su presión es de 2,78 atm aproximadamente para la
temperatura 333.15 °K a esta misma temperatura si nos
-0.319959048 0.026062187 movemos hacia la izquierda encontramos que el volumen
cambió ahora su valor es de 1,82 L y su presión es de 9,498 atm
-0.274689561 0.02415295 teniendo un comportamiento similar al de los gases ideales
según Boyle como también a volúmenes más bajos predominan
las fuerzas de repulsión.
Tabla 3: Coeficientes viriales.
Para la gráfica 2 se creó una line espinodal con los volúmenes
Para finalizar se le dio valor al volumen molar(Vm), se específicos hallados con el método de newton raphson donde se
empleó la formula (10) para darle valor a las presiones con la observa que a un volumen de 8,26 ,su pesión es de 0,141 y su
temperatura que se le asignó (ver archivo en Excel) y se hizo la temperatura es de 383,15 si no movemos hacia la derecha de la
curva binodal el resultado fue el siguiente figura 2 se observa que la curva binomial sobrepasa la isoterma
a esa misma temperatura lo que me hace pensar que hubo un
error de digitación de esto se llega a la conclusión que el
volumen especifico aumenta a presiones muy bajas.

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Nombre de la práctica de laboratorio 3

V. CONCLUSIONES
A partir de este trabajo se pudo concluir varios puntos:
EFERENCIAS

 La ecuación viral tiene semejanza al comportamiento .

de los gases ideales expuesta por Boyle en su famosa
ley.
 Durante el proceso de comprensión hay una sola fase
y es en ella donde ocurre la condensación del gas.
 A volúmenes específicos bajos el freón 12 está en
estado líquido.
[1] W.H.Freeman and company new york Peter Atknis,physical
chemestry,thermodinamic structrure,and change,10rd)
[2] Mc graw Hill, kuzman and Raznjevic ,Handbook of thermodinamic tables
and chart.
[3] Pearson prentice Hall,Kurt C.Roller,Termodinámica .

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