EJERCIO 1-5 CAPITULO 1: TRANSPORT PHENOMENA FOR CHEMICAL REACTOR

DESIGN

DEIVIS ARLEY MUÑOZ PEREZ

Universidad Nacional de Colombia- Sede Manizales

1-5 El siguiente esquema de reacción múltiple convierte los reactivos A y B en

el producto final E a través del intermedio D en la fase líquida. Cada reacción
representa un paso elemental. La alimentación contiene una relación molar de
1: 2 de reactivos A y B respectivamente. La constante de velocidad cinética se
indica para cada paso en la reacción química.

→ 2
A +2 B k 1(T ) D r A =−k 1∗C A∗C B donde
2
L
k 1=0,05 (
mol∗min )
→ 1
D k 2(T ) A +2 B r D=−k 2∗C D donde k 2=0,005 ( )
min
L
→
B+ D k 3 ( T ) E r B =−k 3∗C B∗C D k 3=0,01 ( mol∗min )
NOTA: se toma el mecanismo de reacción y las constantes (k1,k2,k3) del
ejemplo 1-3.2 del capítulo 1 del libro antes mencionado

a) ¿Cuántas reacciones químicas independientes ocurren?

Las 3 reacciones son independientes ya que ninguna es el sumando de las
otras dos, es decir que ninguna puede ser sintetizada a partir de una
combinación lineal de las otras dos reacciones.

b) Usar un gráfico y graficar la concentracion de cada componente en función

del tiempo en un reactor batch de volumen constante. Pon cuatro curvas en
un gráfico y etiqueta cada curva.

Balance global de materia

E-S+G=A

En un reactor batch no hay entrada ni salida del sistema

G=A
dNi
ri V R =
dt
dCi
r i=
dt

Para poder graficar las concentraciones necesitamos resolver las 4 ecuaciones

diferenciales anteriores para cada componente i, como la estequiometria es 1 a
1 en todas las reacciones las ecuaciones diferenciales quedan de la siguiente
manera.

dCA
r A=
dt
d CB
rB=
dt
d CD
r D=
dt
d CE
r E=
dt

Como las leyes de velocidad son elementales para cada paso de reacción, las
velocidades netas de reacción para cada componente que dan de la siguiente
manera:

r A =−k 1∗C A∗C B + k 2∗C D

r B =−2∗k 1∗C A∗C B +2∗k 2∗C D −¿ k 3∗C B∗C D

r D=k 1∗C A∗C B −k 2∗C D −¿ k 3∗C B∗C D

r E=k 3∗C B∗C D

Para encontrar los perfiles de concentración (A, B, D, E) en un reactor batch se

resuelve simultáneamente las ecuaciones de () Hasta () mediante un método
numérico.

c) Utilice la aproximación de la hipótesis del estado pseudoestacionario (PSSA)

para obtener una expresión para la concentración del intermedio reactivo D.

Esta hipótesis plantea que la molécula del intermediario reactivo (D) tiene una
vida muy corta debido a su alta reactividad y que también está en
concentraciones muy bajas, debido a esto se supone que la velocidad de
formación del intermediario reactivo es igual a su velocidad de desaparición,
debido a esto la velocidad neta de formación del intermediario reactivo es cero

r D=0

Entonces la concentración de D en términos de variables medibles es la

siguiente:

k 1∗C A∗C B
CD=
k 2+k 3 C B
d) El paso 3 es el más lento en el mecanismo. Usa tu respuesta a la parte (c) y
expresar la ley de velocidad en términos de cantidades medibles para la
tasa de conversión de reactivos en productos.

dCA 2∗k 1∗C A∗C B

=−k 1∗C A∗C B +k
dt k 2+ k 3 C B
d CB 2∗k 1∗C A∗C B 3∗C B∗k 1∗C A∗C B
=−2∗k 1∗C A∗C B +2∗k −¿ k
dt k 2+ k 3 C B k 2+ k 3 C B

d CD 2∗k 1∗C A∗C B 3∗C B∗k 1∗C A∗C B

=¿ k 1∗C A∗C B−k −¿ k
dt k 2+ k 3 C B k 2+ k 3 C B

d CE 3∗C B∗k 1∗C A∗C B

=k
dt k 2+ k 3 C B

e) Use el grado de avance ↋i y escriba todas las ecuaciones que deben

resolverse para diseñar un CSTR de fase líquida basado en el mecanismo de
tres pasos descrito anteriormente.

Balance global de materia

E-S+G=A

dNi
Fio −F i +r i ¿V R =
dt

Como el reactor está operando en estado estable no hay acumulación

Fio −F i=−r i ¿ V R

( F ) Flujo molar=( C ) Concentracion ( molV )∗( v ) flujo volumetrico(V /tiempo)

Ci∗v −Cio∗v=r i ¿ V R

VR
τ=
v

Ci −Cio=r i∗τ

Ci −Cio =± φ ↋ ��i

± φ ↋� �i=τ∗r i
Como son múltiples reacciones la ecuación anterior queda:

Ci −Cio=r i∗τ r i es la ley de velocidad neta de cada componente

Ci −Cio=∑ ± φ ↋ � �i

Es (+) cuando es producto ,(-) cuando es reactivo y φ es el coeficiente

estequiometrico. Las ecuaciones para cada componente en un CSTR quedan de
la siguiente manera con el parámetro ↋i:

C A =C Ao−↋� �1 +↋ � �2

C B=C Bo−2∗↋ ��1 +2∗↋� �2−↋� �3

C D =C Do +↋ � �1−↋� �2−↋ ��3

C E=C Eo+ ↋� �3

Al reemplazar las ecuaciones () con las () se obtiene:

A)
((C Ao −↋ � �1 +↋ ��2 )−C A o )
=−k 1∗(C Ao−↋ ��1 +↋ ��2 )∗( C Bo−2∗↋ � �1 +2∗↋� �2−↋ ��3 )+ k 2∗(C Do +↋ � �1 −↋ � �2−↋ ��
τ

B)
((C Bo −2∗↋ � �1 +2∗↋� �2−↋ ��3 )−C B o )
=−2∗k 1∗(C Ao−↋� �1+ ↋� �2)∗(C Bo−2∗↋ ��1 +2∗↋ � �2 −↋� �3)+2∗k 2∗(C D
τ
k 3∗(C Bo−2∗↋� �1 +2∗↋ � �2 −↋� �3)∗(C Do +↋ ��1−↋ � �2 −↋� �3)

D)
((C Do +↋ ��1−↋� �2−↋� �3)−C D o )
=k 1∗(C Ao −↋� �1+ ↋� �2)∗(C Bo−2∗↋� �1 +2∗↋ � �2 −↋� �3)−k 2∗(C Do +↋ � �1 −↋� �2
τ
k 3∗(C Bo−2∗↋� �1 +2∗↋ � �2 −↋� �3)∗(C Do +↋ ��1−↋ � �2 −↋� �3)

((C Eo+ ↋ � �3)−C E o )

E) =k 3∗(C Bo−2∗↋� �1+2∗↋ ��2−↋ � �3 )∗(C Do + ↋� �1−↋ ��2−↋ � �3 )
τ

Los subíndices 1, 2, 3 indican la reacción.

f) Usa los grados de avance de reacción ↋i y escriba una expresión para la

selectividad del producto intermedio D con respecto al producto final E en
un CSTR. S D =?
E
 F D−F Do ↋ ��1−↋ � �2 −↋� �3
SD= =
E F E−F Eo ↋ � �3

g) Escriba todas las ecuaciones que deben resolverse, incluidas las

condiciones iniciales, para analizar el comportamiento de arranque de un
CSTR basado en el mecanismo de tres pasos descrito anteriormente.

Balance global de materia

E-S+G=A

dNi
Fio −F i +r i ¿V R =
dt

En el arranque de un CSTR este no está en estado estable y hay

acumulación, las ecuaciones para analizar este comportamiento son:

dNA
F Ao −F A + r A ¿ V R =
dt

dNB
F Bo−F B +r B ¿ V R=
dt

dND
F Do−F D + r D ¿ V R=
dt

dNE
F Eo−F E + r E ¿ V R=
dt

Condiciones iniciales:

C A ( t=0 )=0

C B ( t=0 )=0

C D ( t=0 ) =0

C E ( t=0 ) =0