TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1 K2 K3

OBJETIVOS

Titular potenciométricamente el H3PO4 puro y en presencia de HCl.

Calcular experimentalmente las constantes K1 K2 K3 del ácido fosfórico.

FUNDAMENTO TEORICO

Los ácidos polipróticos al tener una disociación por etapas asociadas a constantes de
acidez, en su neutralización generan curvas de titulación con dos puntos equivalentes. Los
cuales se caracterizan en la inflexión de la curva al llegar al punto final en la titulación del
primer y segundo protón. En el caso del ácido fosfórico, así como otros casos, la disociación
de los demás protones se asocia a constantes de acidez muy pequeñas en comparación
con las primeras constantes por lo que no genera inflexión en la gráfica. Es por ello que las
curvas de titulación para ácidos diprótico, tripróticos u otros en general, son semejantes.

Figura Nº1: Titulación de ácido diprótico con NaOH

Al inicio solo esta presente el H3PO4 disociado en H2PO42- y H+ en concentraciones iguales

por lo que [𝐻 + ] = √𝐾1 [H3 PO4 ], despues hasta el primer punto equivalente estan presentes
[H2 PO4 − ]
H3PO4 y H2PO4- por lo que 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾1 + log [H3 PO4 ]
. En el primer punto equivalente
predomina la presencia de H2PO4- que se disocia en HPO42- y H+. Entre el primer punto
equivalente y el segundo se da equilibrio entre H2PO4- y HPO42- que genera 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾2 +
[HPO4 −2 ]
log [H2 P𝑂4− ]
por lo que en la mitad se da [H2 PO− −2
4 ] = [HPO4 ] por lo cual 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾2 , al

acercarse al 2º punto equivalente se neutraliza por completo a los iones hidroxilo H+, luego
en el segundo punto equivalente predomina la presencia de PO43- donde el medio es básico
por la abundancia de iones oxidrilo OH-.El ácido fosfórico en mezcla con un ácido clorhidrico
actúa de manera similar a la titulación anterior. El primer protón se titula con el ácido fuerte,
seguido por la titulación del segundo protón para dar un segundo punto de equivalencia; la
ionización del tercer protón es demasiado débil para titularse.

MATERIALES Y EQUIPOS

MATERIALES Y EQUIPOS REACTIVOS Y EQUIPOS

01 bureta 01 pH-metro (potenciómetro)
02 vasos de precipitado 01 balanza analítica
01 bagueta
01pizeta NaOH 0.1M
Muestra

ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Estandarización de NaOH

Para poder calibrar el pHmetro se usó soluciones buffer cuyos PH eran 4.00 y de 7.00, y
con esto asegurarnos que el equipo esta calibrado.

Con los datos obtenidos en laboratorio para la estandarización se obtuvo el valor de la

concentración de NaOH igual a 0.097. pues resulto cercano al valor rotulado 0.1N.

Ácido fosfórico puro

Se sabe que, para determinar las constantes de disociación del ácido fosfórico sólo, se
emplea la secuencia de reacciones que se van produciendo a medida que se añade la base.
Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [H+] Y la [H3PO4] en
el equilibrio será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha participado
activamente en la reacción, este hecho se aprecia mejor si se analiza la reacción un poco
más a fondo.

Es necesario tener presente, además, que en el primer punto equivalente las especies
formadas son H2PO4- y H+, ambas de igual concentración, en tanto que en el punto A (2do
punto equivalente) ya se ha producido la conversión del H2PO4- en HPO42-, la cual empezó
a producirse a partir del segundo punto semiequivalente, y es por ello que se trabajó con
los datos de este punto
Datos obtenidos en el laboratorio

Valor teórico Valores

experimentales

Pk1 2.12 2.50

Pk2 7.21 5.78

Pk3 12.67 11.05

Ayudándonos con el método grafico podemos analizar que el primer valor es cercano al
valor teórico, mientras que el 2do y 3er valor difiere mucho al valor teórico pues estamos
trabajando con constante pequeñas de orden 10-6 (casi despreciable).

Ácido fosfórico mezcla con ácido clorhídrico

En el transcurso de la titulación del H3PO4, la adición de iones OH- no incrementa

significativamente el valor del pH de la solución, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado
y el H3PO4 ha cambiado.

Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la solución se tiene

el primer punto equivalente en la titulación, Es así que, en la titulación de esta mezcla, el
primer punto se alcanza cuando todo el HCl ya ha reaccionado y todo el H3PO4 se ha
convertido en H2PO4-.

Al continuar añadiendo los iones OH- éstos reaccionarán con un segundo ión H+,que
procederá solamente del H2PO4-

Hasta que esta conversión sea completa sólo habrá un cambio pequeño en el pH de la
solución, después de la adición del NaOH. Sólo al alcanzar el segundo punto equivalente
el pH de la solución se modifica de una manera considerable. El tercer hidrógeno reacciona
sólo parcialmente con los iones OH- dando PO43-

El pH de la solución cambia sólo gradualmente con la continua adición de OH-. La

conversión del HPO4-2 en PO4-3 no se considerará debido a que su aparición no modifica
el pH en grado considerable y la reacción producida solo ocurre parcialmente, por lo que
no se determinará la tercera constante de-acidez.
CONCLUSIONES

El método grafico es una excelente manera de ubicar los puntos equivalentes con la ayuda
del pH metro y así poder hallar el PKa tanto como en las soluciones muestras de ácido
fosfórico y ácido fosfórico con ácido clorhídrico, pero difieren con los valores teóricos, esto
es debido a que la temperatura y el valor del PH que nos muestra la lectura del pHmetro no
es constante suele cambiar.

Es muy importante trabajar con actividades en las concentraciones para poder hallar Ka, ya
que difieren con el valor teórico.

los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de magnitud, si la razón

entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solución durante la titulación se pude
aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido más débil.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Dick J.G. “Química Analítica Cuantitativa” Editorial El Manual Moderno S.A.México Capítulo
14: Equilibrio Químico. Págs:193-195.

Schenk, G. “Química Analítica Cuantitativa” Editorial CECSA.México 1984.Capítulo 17:

Medición Potenciométrica de pH, Págs: 420-424

Flaschka H.A. “Química Analítica Cuantitativa “Editorial Continental. Capítulo 17:

titulaciones Potenciométricas.Págs.: 219-227