EJERCICIOS DE MADROÑERO

(R. Madroñero Pelaez, 1980)

92.- formúlese y nómbrese, según la nomenclatura de la U.I.C., los siguientes compuestos.
a) Sim-dimetil etileno
b) Asim-dimetil etileno
c) Tetrametil etileno
d) Αβ-dimetil-α-etil-β-iso-propil etileno
e) Αα-dimetil etileno
f) Sim-di-iso-propil etileno
CH3 CH3

CH3
H3C CH3

Cis-buteno 2 CH3 CH3

Cis- 2,3,4, trimetil heceno 3

CH3 CH3
H2C H2C
CH3 CH3
2 metil- propeno 1 2 etil - buteno 1

CH3 CH3
H3C H3C
CH3 CH3
CH3 CH3
2,3 dimetil buteno 2 Cis 2,5 dimetil- hexeno 3
94. Nómbrese, de acuerdo con la nomenclatura de U.I.C y la que resulta de considerarlos
derivados del Etileno, los siguientes hidrocarburos
a) H3C
H3C CH3

CH3
H3C
H3C CH3
2,3-dimetilbut-2-eno/ H3C CH3
Tetrametil etileno Trans-2,2,5-trimetilhept-3-eno/
b) -Secbutil-Tercbutil- etileno
H3C
CH2
H3C d)
H3C
2-metilprop-1-eno/
-Dimetil-etileno
c) CH3
H3C
2-metilhex-2-eno/
Dimetil--Propil-
etileno
e) f)
CH3 CH3
H3C CH3 H3C CH3

CH3 CH3 CH3

CH3 CH3
Trans-2,2,5-trimetilhex-3-eno/ Trans-2,2,5,5-tetrametilhex-3-eno/
-isopropil-Tercbutil- ditercbutil- etileno
etileno

96.- Escríbanse y nómbrense todos los hidrocarburos etilenicos de formula molecular C6H12.
¿Cuáles de ellos presentan isomería óptica? ¿Cuáles isomería cis-trans? ¿Cuáles ambas?
CH3
H2C H2C CH3
CH3
hexeno-1
(OP) CH3
H2C
CH3
CH3 4-metilpenteno-1 (OP)
H3C CH3
(GEO) hexeno-2 H3C CH3
2,3-dimetilbuteno-1

CH3
CH3
H3C 2-metilpenteno-2 CH3

hexeno-3 H3C
CH3
H3C CH3
H2C CH3 CH3
(O-G) CH3
(OP) 2,3-dimetibuteno-2
CH3 3-metilpenteno-2
2-metilpenteno-1

H3C CH3
H2C CH3
(OP) CH3 (GEO)
CH3
3-metilpenteno-1 4-metilpenteno-2

* (OP): Presenta isomería óptica

* (GEO): Presenta isomería geométrica

* (O-G): Presenta isomería óptica y geométrica

98. Indíquese, formulando y nombrando, todos los ácidos, aldehídos y cetonas que cabe
esperar de la ozonólisis de las siguientes olefinas:

a) 3-metil-buteno-1
CH3 CH3 CH3
H H CH H O
CH CH
CH3 CH3
C C CH3 + O3 H C C H C C
H H H
H
O O O O
O
3-metil-buteno-1 Ozono molozónido ozónido
CH3
H2O
H
CH

Zn
C O + C CH3
H H
O
Formaldehído 2-metil-propanal
𝐶𝐻2 𝑂 𝐶𝐻(𝐶𝐻3 )2 𝐶𝐻𝑂

CH3 CH3 CH3

H H CH H O
CH CH
CH3 CH3
C C CH3 + O3 H C C H C C
H H H
H
O O O O
O
3-metil-buteno-1 Ozono molozónido ozónido
CH3
H CH
Zn

H2O2
C O + C CH3 + 2 Zn(OH) 2
OH OH
O
Ácido fórmico ácido 2-metil-propanoico
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶𝐻(𝐶𝐻3 )2 𝐶𝑂𝑂𝐻

b) tetrametil etileno

H3C CH3 H3C CH3 O

H3C CH3
C C + O3
H3C
C C C C
H3C CH3 H3C CH3
CH3
O O O O
O
Tetrametil etileno molozónido ozónido
H3C CH3
H2O
C O + O C + H2O 2
Zn CH3
H3C
Propanona Propanona
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3

c) (𝑪𝑯𝟑 )𝟐 𝑪 = 𝑪𝑯𝟐
H3C H H O
H3C H3C H
C C + O3
H3C
C C H C C
H
H3C H H3C
O O O O
O
2-metil-1-propeno molozónido ozónido
 H3C H
H2O
C O + O C + H2O 2
Zn H
H3C
Propanona Formaldehído
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 𝐻𝐶𝑂𝐻

H3C H H O
H3C H3C H
C C + O3
H3C
C C H C C
H
H3C H H3C
O O O O
O
2-metil-1-propeno molozónido ozónido
H3C H
H2O2
C O + O C + Zn(OH) 2
Zn OH
H3C
Propanona Ácido fórmico
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻

d) 2, 3,4-trimetil-hexeno-3

CH3 CH3 CH3

H3C HC CH2 CH3 H3C HC CH2 CH3 H3C HC O CH2 CH3
C C + O3 H3C C C CH3 H3C C C CH3
H3C CH3 O O O O
O 2,
3,4-trimetil-hexeno-3 molozónido ozónido

CH3 CH3
H2O

Zn
H3C C CH + CH2 C CH3 + H2 O 2
O CH3 O
3-metil-2-butanona 2-butanona
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻(𝐶𝐻3 )2 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝐶𝐻3

e) asim-dimetil etileno

H3C H H O
H3C H3C H
C C + O3
H3C
C C H C C
H
H3C H H3C
O O O O
O
asim-dimetil etileno molozónido ozónido
 H3C H
H2O
C O + O C + H2O 2
Zn H
H3C
Propanona Formaldehído
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 𝐻𝐶𝑂𝐻

H3C H H O
H3C H3C H
C C + O3
H3C
C C H C C
H
H3C H H3C
O O O O
O
asim-dimetil etileno molozónido ozónido

H3C H
H2O2
C O + O C + Zn(OH) 2
Zn OH
H3C
Propanona Ácido fórmico
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻

f) asim-di-iso-propil etileno
CH3 CH3
CH3
H3C HC H H3C CH H
H3C CH O
C C + O3 C C H
C C H
H3C HC H H3C CH
O O H3C CH O
CH3 O H
CH3
O CH3
asim-di-iso-propil etileno molozónido ozónido
H2O H3C CH3
H H
Zn
CH C CH
+ C + H2O 2
H3C O CH3 O
2,4-dimetil pentanona Formaldehído
(𝐶𝐻3 ) 2 𝐶𝐻𝐶𝑂𝐶𝐻(𝐶𝐻3 ) 2 𝐻𝐶𝑂𝐻

CH3 CH3
CH3
H3C HC H H3C CH H
H3C CH O
C C + O3 C C H
C C H
H3C HC H H3C CH
O O H3C CH O
CH3 O H
CH3
O CH3
asim-di-iso-propil etileno molozónido ozónido
 H3C CH3 H
H2O2

Zn
CH C CH
+ O C + Zn(OH) 2
H3C O CH3 OH
2,4-dimetil pentanona Ácido fórmico

g) 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯(𝑪𝑯𝟑 ) − 𝑪𝑯 = 𝑪𝑯 − 𝑪𝑯𝟑

H3C CH2 CH H H3C CH2 CH H3C CH2 CH O

H H
CH3 C C + O3 CH3 C C CH3 C C
H H H O OH H O OH

O
Secbutil metil etileno molozónido ozónido
H H
H2O

Zn
CH3 CH2 CH C + O C + H2O 2
CH3 O H
2-metil-butanal Formaldehído

h) 2,5-dimetil-hexeno-2
CH3 CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 O CH2 CH
C C CH3 + O3 C C
H
CH3 C C
H
CH3
CH3 H CH3 O CH3
O O O

O
2,5-dimetil-hexeno-2 molozónido ozónido
CH3
CH3
H2O
CH2 CH

Zn CH3
C O
+ O C
H
CH3 + H2 O 2

Propanona 3-metil-butanal

CH3 CH3 CH3

CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 O CH2 CH
C C CH3 + O3 C C
H
CH3 C C
H
CH3
CH3 H CH3 O CH3
O O O

O
2,5-dimetil-hexeno-2 molozónido ozónido
CH3
CH3 CH2 CH
H2O2
C O + O C CH3 + Zn(OH) 2
Zn CH3 OH
 Propanona ácido 3-metil-butanoico

100.- Del cracking del petróleo se obtiene entre otros productos un hidrocarburo etilénico de
fórmula C 4 H 8 que da por oxidación acetona. Indíquese la manera de preparar a partir del:
CH2
H2O
H3C + o3 CO2 H3C CH3
CH3 Zn +
2- metil propeno 1 O
propanona 2
a) Trimetil carbinol
Por: Hidratación de alcoholes en presencia de un Acido fuerte.
CH2
CH3
H3C + H2O
H3C
CH3 H2SO4 Cl
H3C
2- metil propeno 1
Trimetil Carbinol

b) Cloruro de iso-butilo
Por: Hidrohalogenacion (antimarkovnikov)
CH2
H2O2
H3C
H3C + HCl Cl
CH3
CH3
2- metil propeno 1
Cloruro de iso-butilo
c) 2-metil-1-cloro-propanol-2
Por: formación de alohidrinas.
CH2 HO
H3C + Cl2 + H2O Cl
CH3 H3C
CH3
2- metil propeno 1
2-metil-1-cloro-propanol-2
d) 2,5 dimetil hexano.
Por: Hidrohalogenacion (antimarkovnikov) y Duplicación de la cadena por Na
 CH2 Br
H2O2
H3C + HBr H3C
CH3
CH3
2- metil propeno 1
bromuro-de-2-metil propano

Br
CH3
H3C
+ Na H3C
CH3
CH3
CH3
bromuro-de-2-metil propano 2,5-dimetil-hexano
e) 2,2,4 trimetil-pentano.
Por: Hidrohalogenacion(antimarkovnikov) y Duplicación de la cadena por Na
CH2 H2O2 Br
H3C + HBr H3C
CH3
2- metil propeno 1 CH3
bromuro-de-2-metil propano

CH2
CH3
H3C + HBr
CH3 H3C Br

2- metil propeno 1 CH3

2-bromo-2-methylpropane

Br
H3C
H3C CH3
+ Na
H3C + NaBr
CH3 CH3 CH
3

2,2,4-trimetil-pentano
bromuro-de-2-metil propano
f) 2,2,3,3 tetrametil butano.
Por: Hidrohalogenacion (markovnikov) y Duplicación de la cadena por Na
 CH3
CH2
H3C + HBr H3C Br

CH3 CH3
2- metil propeno 1 2-bromo-2-methylpropane

Br CH3 CH3
H3C H3C CH3 + NaBr
+ Na
CH3 CH3
CH3

bromuro-de-2-metil propano 2,2,3,3-tetrametil-butano

102. Indíquense los pasos necesarios para efectuar las transformaciones siguientes:
a) De etileno a Hexino-3
H3C OH H3C
H3C H2SO4 40%
3 H2C CH2 H2SO4
+ H2O H2SO4 CH3 70°C
eteno
hexano CH3 CH3
hexan-3-ol
trans-hex-3-eno

H3C Cl H3C
H3C H3C Cl
KOH
NaNH2
Cl Cl CH3
+ CCl4 Cl CH3 AlOH CH3
trans-3-clorohex-3-eno hex-3-ino
CH3 3,4-diclorohexano
trans-hex-3-eno

b) De ácido 𝛼-bromo-propionico a Etileno

H3C O 
H3C + CO2
Br
Br OH
bromoetano
Acido-2-bromo-
propanoico

KOH
H3C
H2C CH2 + HCl
Br AlOH
bromo-etano etano

c) De buteno-1 a buteno-2
H3C H3C
H3C H2SO4 60% H3C CH3
+ H2O ó
CH2
H2SO4 HO CH3 100°C CH3
cis-but-2-eno
but-1-eno Trans-but-2-eno
butan-2-ol
d) De etileno a Hexacloro-etano
Cl Cl

H2C CH2 + 3 Cl Cl Cl Cl

eteno
CCl4 Cl Cl
hexacloro-etano
104.- Un compuesto de fórmula molecular C6H12 da por hidrogenación catalítica 3-metil-
pentano y presenta isomería cis-trans. ¿Cuál es su estructura?
Pd H3C CH3
C6H12 + H2
100 °C CH3
-
1 10 atm 3-metilpentano

H3C CH3
CH3
3-metilpenteno-2

106. Un ácido dibásico de composición 46.2% C, 4,62% H y el resto oxígeno, adiciona una
molécula de bromo y existe de 2 formas: isómeras con propiedades físicas diferentes, pero
capaces de dar por reducción el mismo compuesto ópticamente inactivo. Dígase de que ácido
se trata y cómo podrían diferenciarse de sus 2 formas isómeras.

Composición:
C=46.2%C /12=3.8500/3.0750=1.25x4=5
H=4.62%H/1=4.62/3.0750=1.5x4=6 C5H6O4
O=49.18% O/16=3.0750/3.0750=1x4=4

Como se trata de un ácido dibásico, el compuesto debe tener dos grupos hidroxilo, entonces
se trata de un ácido propen-1,3-dicarbónico de fórmula:
𝐻𝑂𝑂𝐶 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝑂𝑂𝐻
Posee 4 Oxígenos, 6 Hidrógenos y 5 carbonos.
Si se le adiciona bromo molecular por adición de halógenos, resulta:
Br
HO OH CCl4 HO OH
C CH CH CH2 C
O
+ Br2 C CH CH CH2 C
O
O O
Br
Ácido propen-1,3-dicarbónico Ácido 1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico

El Ácido 1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico presenta isomería geométrica:

Este compuesto presenta isomería geométrica:

OH OH
O C CH2 C
CH HC O

Br Br
Ácido cis-1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico
(Isómero A)
 OH
Br CH2 C
CH HC O
O
C Br
OH
Ácido trans-1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico
(Isómero B)

Si se somete estos compuestos a reducción:

OH OH OH OH
O C O C
CH2 C
O
+ 2 HBr CH2 C
O
+ 2 Br2
CH HC CH2 CH2
Br Br
Ácido cis-1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico Ácido propan-1,3-dicarbónico

OH OH
Br CH2 C CH2 C
O O
O
CH HC + 2 HBr
O
CH2 CH2 + 2 Br2
C Br C
OH OH
Ácido trans-1,2-cloro-propan-1,3-dicarbónico Ácido propan-1,3-dicarbónico

Los dos isómeros sometidos a reducción dieron el mismo compuesto como producto.

RESPUESTA
El ácido dibásico del que se trata, es el ácido propen-1,3-dicarbónico, sus formas isómeras
podrían diferenciarse debido a la diferencia de propiedades físicas que poseen. La forma cis-
da, por calefacción, un anhídrido.

108.- Un hidrocarburo A de formula molecular C5 H 10 da por ozonólisis dos compuestos B,C

que dan positiva la reacción del yodoformo. Indíquese la estructura de A.
 CH3
H2 O H3C CH3 O
H3C + O3 +
CH3 Zn H3C
O
acetaldehido
2- metil propeno 1 propanona-2

H3C CH3 3I2 2OH-

H3C + HCl3
O OH
propanona-2 O
acido acetico

O I2 OH- 1
R
H3C
H3C + HCl3
acetaldehido
O
acetaldehido

110. Un hidrocarburo reacciona con anhídrido maleico y de su ozonólisis se aísla acetona y

acetaldehído. ¿Cuál es la estructura más sencilla compatible con estos hechos?
CH3
O
O
A + O
H3C O
Dieno CH3
O O

H3C
H3C CH3
CH3 O H
O3
O O
H2O H3C + H3C
H3C A O Zn
CH3 O
Dieno propan-2-ona acetaldehido
O
O
H3C
O

Estructura H3C
sencilla que CH3
cumple con los
hechos
H3C
trans-2-metilhexa-2,4-dieno

112.- Un compuesto de formula C6H10 reacciona con bromo disuelto en tetracloruro de carbono
dando C6H10 Br2, y por tratamiento con ácido nítrico se transforma en ácido adípico. ¿Cuál es
su estructura?
 OH
Br2 HNO3
O
C6H10 C6H10 Br2 O
CCl4
OH
Acido adípico

Br

ciclohexeno
Br
1,2-dibromociclohexano

114. Cuando se adiciona ácido yodhídrico a un hidrocarburo A se obtiene yoduro de alquilo

de formula C6H13I preferentemente. Si este se destila con potasa alcohólica se transforma en
un isómero A. ¿Cuál es la estructura de A si por hidrogenación conduce a 2-3 dimetil-butano?
Pd
H2C C CH CH3 + H2 H3C CH CH CH3
100 oC
H3C CH3 1-10 atm CH3 CH3

2,3-metil-1-buteno 2,3-metil-butano

Pd
H3C C C CH3 + H2 H3C CH CH CH3
100 oC
CH3 CH3 1-10 atm CH3 CH3

2,3-metil-2-buteno 2,3-metil-butano

La estructura de A es:
H2C C CH CH3
H3C CH3
2,3-metil-1-buteno

116. Hidrocarburo A (85,7% C y 14,3% H) adiciona hidrógeno en presencia de catalizadores

dando 2-metil-butano. Por adición de ácido bromhídrico e transforma en un nuevo compuesto
que tratado con óxido de plata húmedo, conduce a un alcohol, cuya oxidación da una cetona
de igual número de carbonos. Escríbase la estructura de A.
Elemento Masa (g) Peso atómico # relativo de #relativo de átomos
g/mol moles
C 85,7 12 7,142 1
H 14,3 1.008 14,187 1,98 ≈ 2

Fórmula Empírica: CH2 Alqueno

 Pt H3C

A + H2
100 °C
H3C 1-10 Atm H3C CH3

Ag2O H3C OH H3C O

H3C CH2 H3C Br

A + HBr
H3C CH3 H3C CH3
H3C CH3

118.- A, B, C son compuestos isómeros de formula molecular C7H12, que por hidrogenación
conducen al mismo compuesto C7H14. La Ozonólisis de ellos rinde tres nuevos compuestos de
isómeros D, F, G, respectivamente de formula C7H12O2. D es un ceto-aldehido, queda positiva
la reacción del yodoformo, mientras que E, F son 2 di-aldehidos isómeros indíquense sus
estructuras

A B C A B C
ISÓMEROS
C7H12

D E F Pt
H2 C7H14

ISÓMEROS
100°C
C7H12O4
1-10 Atm

H3C

Cetoaldehido
D CHI3 O H

O
6-oxo-heptanal
CH3

H3C
H2O O3
O H
A 1-metilciclo-hexeno

Zn

O
6-oxoheptanal

CH3
Pt CH3
H2
+
100°C
1-metilciclo-hexeno 1-10Atm
metil-ciclo-hexano
 H
E
O H
F R
O
CH3 CH3

+ H2
Pt
100°C
1-10Atm
3-metilciclohexeno metilciclohexano
O

CH3
O3 H2O
H3C
Zn
O

2-metilhexanodial
3-metilciclohexeno
CH3
Pt
H2 100°C
+
H3C 1-10Atm

4-metilciclohexeno metilciclohexano

O3 H2O
O
Zn CH3
H3C

4-metilciclohexeno O
3-metilhexanodial

120.- Un hidrocarburo etilénico A, que contiene 85,7 % C y 14,3 % H, y tiene una densidad de
vapor referida al nitrógeno igual a 2. Por oxidación con Dicromato potásico en medio acético
da un ácido cuyo E.N vale 74. ¿Cuál es su estructura?
𝐶 = 85.7/12 = 7.141617/7.141617 = 1
𝐻 = 14.3/1 = 14.3 / 7.141617 = 2
𝐶𝐻2 x 4 = C4H8
H2C
CH3
buteno-1

122. A y B son 2 hidrocarburos etilénicos isómeros de peso molecular 84. Por oxidación con
dicromato de potasio en medio acético A conduce a un ácido (E.N = 74) y otro compuesto C.
Cuando B se oxida con permanganato potásico en medio alcalino se llega a un ácido Mono
carboxílico de fórmula empírica (CH2O) y un compuesto E, que da la reacción del
yodoformo. ¿Cuáles son las estructuras de A, B, C y E?

A B
CH 3 C  CHCH 2 CH 3 CH 2  CH CH CH 2 CH 3
| |

AyB  84 gr CH
3
CH
3
mol
2  metil  2  penteno 3  metil  2  penteno
84 gr 84 gr
mol mol

A)
K 2Cr2O7
O O
|| ||
CH 3 C  CHCH 2 CH 3  CH 3 CH CH 3  C  CH 2 CH 3
| H /
CH OH
3
2-metil-2-penteno Propanona Ácido Propanoico

B)
K 2Cr2O7
O O
|| ||
CH 2  CH CH CH 2 CH 3  CH 3 CH CH 2 CH 3  CH 3 C  OH
| H
CH
3
3-metil-2-penteno Butanona Ácido Etanoico