Obtencion, estado natural y demás

Estado natural
El azufre es un elemento no metálico muy abundante en estado libre en la naturaleza, donde se halla en
depósitos de origen volcánico como los que se encuentran en la isla italiana de Sicilia, o en mantos
subterráneos formados por la acción de determinadas bacterias sobre el ácido sulfhídrico, especialmente
abundantes en Louisiana y Texas, Estados Unidos. El azufre de las capas subterráneas se extrae
mediante la inyección de agua muy caliente a presión por medio de un sistema de tubos concéntricos
(método Frasch), lo que hace que se funda el azufre.

Asociado con diferentes metales, principalmente en forma de sulfuros, constituye un gran número de
minerales, algunos de ellos de gran importancia, como la pirita (sulfuro de hierro), la galena (sulfuro de
plomo), la blenda (sulfuro de zinc), el yeso (sulfato de calcio hidratado), el cinabrio (sulfuro de mercurio) o

la estibina (sulfuro de antimonio).

Descubrimiento
El azufre es conocido desde tiempos antiguos asique no puede atribuirsele su descubrimiento a una
persona en particular pero como elemento fue descubiero por Henning Brand un comerciante y alquimista
amateur de Hamburgo Quien tambien descubrió el Fosforo.
Sin embargo fue identificado por A. Lavoisier en 1777.

Obtencion y efectos ambientales.

Metodo de frasch:
La mayor cantidad del azufre elemental del mundo se ha obtenido por el proceso de Frasch a partir de las
piedras calizas porosas que lo contienen. Hermán Fransch desarrolló su ingenioso método, que consiste
en fundir el azufre bajo tierra o el mar, y luego bombearlo hasta la superficie. Se utiliza equipo común de
los pozos petroleros para hacer las perforaciones hasta el fondo de los estratos cargados de azufre, a una
profundidad entre 150 y 750 m bajo tierra.

Se introduce un juego de tres tubos concéntricos, se pasa un tubo de 10 cm a través del de 20 cm, de
modo que quede un espacio anular entre los dos, extendiéndolo casi hasta el fondo de la roca cargada de
azufre, y se le apoya en un collar que sella el espacio anular entre los tubos de 20 y 10 cm. Un tubo para
aire, de 3 cm de diámetro, dentro de los otros, llega hasta una profundidad ligeramente por encima del
collar mencionado. El tubo de 20 cm se perfora en dos niveles diferentes, uno encima y otro debajo del
collar anular. El conjunto superior de perforaciones permite que escape el agua caliente, y el azufre
fundido entra al sistema a través de las perforaciones inferiores.

Se pasa agua caliente a más o menos 160°C (punto de fusión del azufre 115°C) hacia abajo del espacio
anular, entre los tubos de 20 y 10 cm y se hace entrar aire comprimido hacia abajo del tubo de 3 cm para
que el azufre líquido pueda subir a la superficie.

El método Frasch, más moderno, se aplica en los lugares donde el azufre se halla bajo tierra. El vapor de
agua funde el azufre, y el aire comprimido lo hace ascender en estado líquido por el tubo comprendido
entre el que lleva el aire y el que lleva el vapor de agua. El azufre solidifica luego, y se dispone en
grandes pilas que se van cargando a medida que la demanda lo exige.

Método de Calcaroni:
Este método consiste en la extracción del azufre por fusión, muy usado en Italia, es usado con el fin de
separar el azufre elemental que se encuentra combinado con diversos materiales, tales como: yeso,
arcilla, etc., denominados generalmente ganga. Para proceder, se amontona el mineral sobre una
superficie inclinada, a modo de horno, dejando respiraderos en la parte superior y unos agujeros de salida
en la parte baja (inclinada).Este depósito, que recibe el nombre de Calcaroni, se cubre con tierra y se
enciende con leña que se introduce por los respiradores o chimeneas. La combustión de una parte del
azufre produce el calor necesario para fundir el resto que sale por la base inclinada del horno para
solidificarse en moldes de manera húmedos. Este procedimiento aunque era de bajo rendimiento se
utilizaba en Sicilia para ahorrar combustible, muy escasos allí.

Obtención a partir de menas sulfurosas:

La mena sulfurosa se calienta, así funde el azufre y se separa de laganga. Al elevar la temperatura por
encima del punto de fusión, la viscosidad del azufre líquido al principio disminuye, pero a 160º C el azufre
comienza a solidificar ya los 250ºC adquiere de nuevo su fluidez. Por esta razón, la fundición del azufre
serealiza a una temperatura aproximada de 150ºC. El método de calentamiento dependerá de la calidad
del mineral osea de su contenido de azufre, de la composición mineralógica de la roca, de cómo
reacciona al calentamiento, ya que, algunos minerales conservan la forma primaria y otros se
desmenuzan, también depende del grado de mojabilidad que ofrece la roca en cuanto al azufre fundido y
al agua. Los minerales pobres y sueltos se hacen enriquecer por flotación obteniendo hasta un 90% de
azufre.

Si se usa el método de vapor de agua, el mineral o concentrado se calienta en autoclave con agua
caliente a una temperatura de 150ºC y a una presión aproximada de 4 atm. El azufre fundido va a parar al
fondo del aparato mientras que las partículas de las rocas forman con el agua una suspensión, se añaden
al agua sustancias tensoactivas (almidón, kerosene, mazut, etc.). La autoclave trabaja periódicamente, se
carga con mineral o conconcentrado después se suministra el agua y el vapor de agua. Al finalizar la
reacción se deja primeramente el azufre, después el agua y al final se extrae la roca.El azufre obtenido
por fusión del mineral resulta bastante impuro y es menester refinarlo, esto conseguido por destilación o
sublimación.
Efectos sobre la salud:
El azufre puede encontrarse habitualmente en la naturaleza enforma de sulfuros. Entretanto varios
procesos se añaden al medio ambiente de manera que se conecta el azufre perjudicial para los animales
y los hombres. Estos enlaces de azufre dañinos del mismo modo se forman en la naturaleza durante
diversas reacciones, sobre todo cuando se han agregado sustancias que no están presentes de forma
natural. Los compuestos del azufre muestran un olor desapacible y a menudo son agudamente tóxicos.
En general las sustancias sulfurosas pueden tener los consiguientes efectos en la salud humana:•Puede
producir efectos neurológicos y cambios comportamentales.•Puede aturdir la circulación sanguínea.

Puede provocar daños cardiacos.

Puede producir efectos en los ojos y en la vista.

•Puede originar fallos reproductores.

•Puede causar daños en el sistema inmunitario.

•Puede provocar desórdenes estomacales y gastrointestinales.

•Puede originar daños en las funciones del hígado y los riñones.

•Puede producir defectos en la audición.

•Puede alterar el metabolismo hormonal.

•Puede causar efectos dermatológicos.

•Puede producir irritación de las vías respiratorias, bronquitis, asfixia, emboliapulmonar, asma.

•Puede provocar ronquera y presión en el pecho.

•Puede causar dolores de cabeza.•Puede provocar irritación en la boca, la faringe y los bronquios.

Efectos ambientales:
Los efectos dañinos del azufre en los animales son principalmente daños cerebrales, a través de un mal
funcionamiento del hipotálamo, y perjudica el sistema nervioso. Existen experimentos de laboratorios con
animales deprueba que han indicado que el azufre puede causar peligrosos daños vasculares en las
venas del cerebro, corazón y riñones. También han indicado que ciertas formas del azufre pueden causar
daños fetales y efectos congénitos. Las madres pueden incluso transmitirles envenenamiento por azufre a
sus hijos a través de la lechematerna. Por último, el azufre puede dañar los sistemas enzimáticos internos
de los animales.

OBTENCIÓN Y APLICACIONES DEL

AZUFRE
El azufre existe en forma elemental en depósitos subterráneos y se extrae
mediante un procedimiento especial, conocido como proceso Frash en honor a su
inventor, Herman Frasch un químico americano que lo desarrolló en 1891.

Se inyecta agua sobrecalentada (a una temperatura de alrededor de 165 ºC y 16 atm) en la

roca subterránea que contiene azufre a través del tubo exterior de una sonda formada por
tres tubos concéntricos. El azufre funde (PF = 119 ºC), formando una bolsa líquida. Se
inyecta aire comprimido (a 20-25 atm) por el tubo más interno y la mezcla azufre-agua
asciende por el tubo intermedio. El azufre así obtenido es muy puro (pureza del 99,5-99,9%)
y no contiene impurezas de Se, Te o As.

Aunque el proceso Frasch en su día fue la principal fuente de azufre elemental,

la situación es distinta ahora. Ello se debe a la necesidad de controlar las
emisiones de azufre en las operaciones industriales. El H2S es una impureza
frecuente en el petróleo y en el gas natural. El primer paso para la recuperación
del S del gas natural consiste en la separación del H 2S para lo cual se
aprovechan sus propiedades ácidas. Se pasa el gas a través de una disolución
acuosa de una base orgánica, donde el único gas retenido es el H 2S:

Después de ser eliminado del combustible, El H2S se reduce a azufre elemental

mediante un proceso en dos etapas

2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] → 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g);

2 H2S(g) + SO2(g) → 3/8 S8(s) + 2 H2O(g); [cat] = Fe2O3 y Al2O3

Un reactor múltiple puede llegar a una conversión del 95-96%. Actualmente y

debido a las restricciones impuestas por la legislación actual, respecto a los
contaminantes del aire, ha sido posible elevar este porcentaje hasta el 99%. Una
secuencia de reacciones similar se emplea para la producción de azufre a partir
del petróleo, con la salvedad de que hay que eliminar los compuestos
organosulfurados, mediante procesos de hidrogenación.

Principales Aplicaciones del Azufre elemental:

El azufre se presenta en el comercio o bien en forma de polvo o bien en forma
de cilindros gruesos (azufre en cañón), que se obtienen por solidificación del
fundido en moldes de madera. Por condensación del vapor sobre cámaras de
mucha superficie, cerradas, se forma un polvo muy fino llamado flor de azufre.
También se presenta en forma de barras finas, provistas de mecha de algodón
para facilitar su combustión con producción de SO 2, para la fumigación de
recipientes destinados a la fabricación y conservación de vinos y cervezas.

El 90% del S elemental se destina a la fabricación de SO2 que a su vez se destina

mayoritariamente a la síntesis de ácido sulfúrico, materia prima en la elaboración
de fertilizantes (SO2 → SO3→ H2SO4 → fertilizantes). El resto (10%) del S
elemental se destina a la síntesis de CS2, a la vulcanización del caucho, a la
obtención de fungicidas, insecticidas, pólvora y productos farmacéuticos.
Vulcanización del caucho.
La vulcanización es el proceso con el que se conoce la adición de azufre al
caucho. El caucho es un polímero blando y elástico. En el proceso de
vulcanización, los átomos de azufre establecen enlaces entre las cadenas
poliméricas. Esto dificulta su movimiento, con lo que se consigue un material más
duro, resistente y que no se reblandece por efecto de la temperatura. Los
neumáticos están construidos por capas de caucho vulcanizado, fibras textiles e
hilos metálicos.

Pólvora
La pólvora es una mezcla de S, carbón y nitrato potásico que fue inventada en
China hace más de mil años. Es el primer explosivo obtenido y aún hoy se utiliza
con profusión, por ejemplo, en la elaboración de material pirotécnico.

Azufre y sus
compuestos: sulfuros y
ácido sulfúrico.
Después de haber interrumpido el estudio de las sustancias para Ocuparnos de
algunos aspectos generales de la. Química, volveremos ahora a dicho estudio,
objeto principal de esta ciencia.Es seguro que el lector habrá visto alguna vez
esta sustancia sólida, de color amarillo, que se expende en las farmacias en
forma de barritas cilíndricas o de polvo. Lo que quizá no sepa es que se trata de
una sustancia simple de gran importancia práctica. La utilidad del azufre se
debe no tanto al azufre mismo como a algunos de sus derivados, entre los que
figura en primera línea el ácido sulfúrico.

El azufre existe en la naturaleza como tal. De modo que para obtenerlo basta
con retirarlo de los lugares donde se halla y separado de impurezas, o, como se
dice en la jerga de minería, "refinarlo", en caso de existir esas impurezas. El
método de extracción del azufre de-pende fundamentalmente de la manera en
que se encuentre. Éstas son dos: en la superficie terrestre, y enterrado a cierta
profundidad debajo de la superficie del suelo.

El primer caso se presenta en las famosas soltataras sicilianas y del sur de la

península itálica, y en el Japón; y el segundo en los yacimientos de Luisiana y
Texas, en Estados Unidos de Norteamérica, y en Islandia. Parece ser que todo el
azufre libre existente es un producto de la actividad volcánica.
En ambos casos la extracción se realiza aprovechando la propiedad del azufre de
fundir a temperatura relativamente baja: unos 113°C.

En el procedimiento italiano de los calcamni se disponen las "piedras de azufre",

esto es; trozos de minerales que contienen azufre e impurezas, en montones
sobre un piso inclinado. En el montón de "piedras de azufre" se dejan unas
chimeneas. Dado que el azufre es combustible, se usa parte del mismo como tal.
El calor producido por la combustión de la parte que quema sirve para fundir el
resto. El azufre líquido desciende, llega al piso, y se recoge en su parte más baja.
El producto así obtenido debe luego purificarse. Además de este inconveniente,
tiene este método el de que con él se pierde una parte de azufre, la que se
emplea como combustible; pero esta circunstancia deriva del hecho de que en
las regiones donde se emplea este procedimiento los combustibles ordinarios
son escasos.

El método Frasch, más moderno, se aplica en los lugares donde el azufre se

halla bajo tierra. Se practica una perforación en la que luego se introducen
varios caños concéntricos que llegan hasta la capa de azufre. Por el tubo exterior
se introduce vapor de agua a temperaturas superiores al punto de fusión del
azufre. Por el tubo central se envía aire a presión. El vapor de agua funde el
azufre, y el aire comprimido lo hace ascender en estado líquido por el tubo
comprendido entre el que lleva el aire y el que lleva el vapor de agua. El azufre
solidifica luego, y se dispone en grandes pilas que se van cargando a medida que
la demanda lo exige, en medios de transporte adecuados. El producto ob-tenido
por este procedimiento es muy puro y recibe el nombre comercial de azufre
Frasch.
Según hemos dicho, el azufre es combustible, esto es, quema con una llama de
color azul, en presencia del oxígeno, sea puro o del aire, cuando se lo calienta a
una temperatura suficientemente elevada.

El producto de la combustión, S02' recibe el nombre de dióxido de azufre (o

anhídrido sulfuroso). El "olor de azufre quemado" asociado en la antiguedad a
supersticiones populares vinculadas con brujas y el demonio, es debido
precisamente a este compuesto, S02' gas de olor característico ..

En la combustión del S se forman también pequeñas cantidades de SOs, trióxido

de azufre.

SULFUROS E
HIDRÓGENO
SULFURADO
 El azufre se combina con la mayor parte de los metales, dando compuestos que
reciben el nombre de sulfuroso Entre los más importantes, por ser componentes
de minerales de los que se extraen los respectivos metales, figuran SPb (de
plomo) y SZn (de cinc). El sulfuro de hierro, SFe, es un producto artificial. En
cambio el sulfuro de fórmula S2Fe es una sustancia que se encuentra en la
naturaleza formando el mineral llamado pirita. (Obsérvese en estos dos sulfuros
de hierro el cumplimiento de la ley de las proporciones múltiples.)

Vamos a realizar la siguiente experiencia. En el aparato de Kipp, utilizado para

la preparación continua de H2 con CIH y Zn, vamos a colocar, en lugar de dicho
metal, trocitos de SFe, sustancia sólida de color negro y aspecto metálico. Como
líquido usamos, al igual que en la preparación de H2' una solución acuosa de
HCl. Abriendo la llave podremos recoger un gas que posee un olor ex-
tremadamente desagradable, que recuerda el de los huevos podridos. Ese gas
tiene por fórmula SH2 y recibe el nombre de hidrógeno sulfurado, sulfuro de
hidrógeno, y también el impropio de ácido sulfhídrico. La reacción que lo ha
originado es la siguiente:
SFe + 2ClH ------7 C12Fe + SH:
cloruro ferroso. El hidrógeno sulfurado se utiliza mucho en análisis químico. Es
bastante tóxico. Si se lo inhala con aire puede producir serios trastornos. Arde
con llama azulada, como el azufre.

ÁCIDO SULFÚRICO

Esta sustancia, de gran importancia industrial, hasta el punto de considerarse

su consumo en un país como índice del progreso industrial del mismo, es
conocida ya por nosotros, pues la hemos visto utilizada en algunas
preparaciones tales como las del NOsH y CIH, y además con su fórmula hemos
ejemplificado algunas afirmaciones respecto de las fórmulas en general.

Esta sustancia es un líquido incoloro de aspecto aceitoso y de densidad casi

doble de la del agua: 1 cms de S04Hz tiene una masa de 1,834 g, es decir, su
densidad es de 1,834 gj cms. En el comercio se vende en concentraciones de casi
100 %, siendo agua la principal impureza. Su nombre deriva del nombre del
azufre en latín, sulPhur, palabra que también da origen al símbolo (S) del
azufre.
El método moderno de obtención industrial del ácido sulfúrico es el llamado
"proceso de <;ontacto". Consiste en los siguientes pasos:

 1) Obtención del S02' por combustión de S

 2) Obtención del SO2 oxidando el S02

 3) Tratamiento del SO2 con agua

De los tres pasos, el característico es el segundo, el cual es, además, el que ha

dado origen a mayores dificultades, que han sido finalmente resueltas. En
efecto, esa reacción es extremadamente lenta aun a temperaturas elevadas; pero
se ha encontrado que es acelerada por un catalizador (ver la definición en la
síntesis del amoníaco), que en este caso es el platino (Pt). Como hecho
interesante cabe señalar que el platino y los catalizadores de este tipo, en
general, actúan con mayor eficacia cuanto más divididos se hallan, es decir,
cuanto mayor sea la superficie de contacto entre los gases reaccionantes (S02 y
O2) Y el catalizador, y de ahí el nombre del método. Por este motivo, el platino
tiene en estas instalaciones el aspecto de "esponja", o se halla finamente
distribuido sobre un material inerte, generalmente amianto. Se obtiene así un
buen rendimiento en SO2 Ésta es una sustancia
sólida, de bajo punto de fusión y que sublima con facilidad, es decir, el sólido se
transforma en vapor. Por este motivo, si se desea tenerlo al estado sólido es
menester recogerlo en un tubo enfriado exteriormente con hielo.
En la industria la preparación del 50s no es uil fin, sino un medio para preparar
S04H2' Según vimos, para transformar 50s en 504H2 basta aña-dirle H20; pero
debido a que la reacción entre ambas sustancias es demasia
do violenta, lo que origina ciertas dificultades, se recoge el 50s en SO;¡H2,en el
cual se disuelve dando una solución conocida con el nombre de "óleum". Esta
solución de 50s en S04H2 se trata posteriormente con H20 y se tiene así
terminado el proceso.

La instalación industrial tiene algunos agregados que responden a finalidades

concretas. En primer lugar, el S02 se obtiene, a menudo, con la tostación de
pirita. Este proceso consiste en calentar pirita de hierro en presencia de oxígeno
del aire.
En este caso el S02 sale mezclado con N2 y 02 (del aire), y tiene además en
suspensión un polvo fino que suele contener impurezas que "envenenan" el
catalizador. Estos venenos catalíticos tienen por resultado disminuir la acción
de catálisis, con lo cual el método dejaría de rendir la cantidad de 50s que debe
producir para ser económico. El envenenamiento puede llegar a anular por
completo la acción catalítica. Por esta razón, existe un colector de polvo que
priva a los gases de las partículas suspendidas. Los gases son luego enfriados y
secados, antes de pasar a la cámara de contacto.

En el proceso antiguo, llamado de las cámaras de plomo, que aún se usa hoy en
algunas fábricas, el pasaje de S02 a 50s se obtiene mediante un proceso
complicado en el cual intervienen óxidos de nitrógeno, los cuales se producen, a
su vez, a partir de NOsH (ácido nítrico).

El S04H2 tiene la propiedad fundamental de ser un deshidratante enérgico, es

decir: puesto en contacto con sustancias que tienen agua,' se las quita. Tal es la
avidez del S04H2 por el agua, que llega a deshidratar sustancias que tienen H y
O en su composición, los cuales, por acción del S04H2, se unen dando H20, que
es absorbida por aquél, de-jando un residuo. Para comprobar esto éstos son la
principal fuente de obtención del cobre.