UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

“FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINAS Y

METALURGIA”

DOCENTE:
- VIZARRETA ESCUDERO, TOMAS
- ARENAS ÑIQUIN, JOSE LUIS

INTEGRANTES:
- RAMIREZ HUAMAN, JUAN ALBERTO
- MOROTE SANCHEZ, JEAN PIERRE
- BASURTO VARGAS, JUAN DIEGO

FECHA DE PRESENTACIÓN:
13/06/2018

LIMA-PERÚ
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Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

INDICE

OBJETIVOS………………………………………………………………….pág. 2

FUANDAMENTO TEÓRICO……………………………………………….pág. 3

MATERIALES……………………………………………………………….pág. 5

PROCEDIMIENTO…………………………………………………….…...pág. 7

CUESTIONARIO…………………………………………………………...pág.10

OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES………………….……….pág. 16

CONCLUSIONES…..………………………………………………………pág. 17

REFERENCIAS………………………………………..……………………pág.18

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OBJETIVOS

- Obtener los cationes del grupo IV.

- Reconocimiento de los cationes de este grupo mediante el
análisis cualitativo.

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FUNDAMENTO TEORICO

CARACTERÍSTICA GENERAL DEL GRUPO IV

El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones Ca+², Sr+² y Ba+².
A diferencia de la mayoría de los cationes del grupo V estos iones forman
una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. Así, los sulfatos, los
fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los cationes del grupo IV son
pocos solubles. ¿En forma de que las sales conviene separar el grupo de
cationes del V grupo? En primer lugar es necesario que las sales sean
pocos solubles en suficiente grado, es decir que tengan los valores de los
productos de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible
precipitar bastante o completamente el grupo IV en solución acuosa en
forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO4) tiene un valor bastante
grande del producto de solubilidad (2.37 x 10-5). Además, las sales de un
ácido fuerte, los sulfatos, son prácticamente insolubles en ácidos y en
virtud de ello su solubilización después de la separación del grupo V
representa una operación relativamente complicada.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos u oxalatos también es

dificultosa, ya que los iones PO4³- y C2O4²-, introducidos en la solución,
complicaran el curso ulterior del análisis.

El mejor modo de separar los cationes del grupo II de los del grupo II es
transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3. En efecto, los
productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden
de 10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes
del grupo IV. La solubilización del precipitado obtenido que es necesaria
para el análisis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de
los sulfatos, los carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien
en ácidos. Por fin, el exceso de los iones precipitantes, CO3²-, se elimina
fácilmente de la solución por acidificación debido a la descomposición
del ácido carbónico que se forma en CO2 y H2O.

En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la

propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo
analítico IV a ala cual se recurre para separar sus cationes de los cationes
del grupo V, es la insolubilidad practica de los carbonatos CaCO3, SrCO3
y BaCO3 en agua. Por el contrario, los sulfuros, de los cationes del grupo IV
lo mismo que los de los cationes del grupo V, son solubles en agua, lo que
distingue el grupo IV de los grupos III, II y I.

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PRECIPITACIÓN DE LOS CARBONATOS

Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto
de las concentraciones de los iones [Me2+][CO3²-] sobrepasa en la solución
el valor PSMeCO3 (donde Me+² es un catión cualquiera del grupo IV. Sin
embargo, como reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar
solamente el carbonato amónico (NH4)2CO3, ya que con Na2CO3 o
K2CO3 introducimos en la solución los iones Na+ o K+; está absolutamente
claro que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes
en la solución analizada. La introducción del ion amonio no conduce a un
error, porque se identifica en una porción separada de la solución antes
de tratarla con el reactivo de grupo para el grupo IV.

CATIONES
REACTIVOS
Ba2+ Sr2+ Ca2+

(NH4)2CO3 Precipitado Precipitado Precipitado

blanco BaCO3 blanco SrCO3 blanco CaCO3
Na2CO3 y K2 BaCO3 SrCO3 CaCO3
CO3, Na2HPO4 precipitado precipitado precipitado
blanco BaHPO4 blanco SrHPO4 blanco CaHPO4
H2SO4 y sulfatos Precipitado Precipitado Precipitado
solubles blanco BaSO4 blanco SrSO4 blanco CaSO4
CaSO4 Precipitado Precipitado
blanco BaSO4 blanco SrSO4
precipita precipita no _
inmediatamente inmediatamente
(NH4)2C2O4 Precipitado Precipitado Precipitado
blanco BaC2O4 blanco SrC2O4 blanco Ca2C2O4
K2CrO4 Precipitado Precipitado
amarillo BaCrO4 amarillo SrCrO4 _
K2Cr2O4 +
CH3COONa o BaCrO4
K2CrO4 + _ _
CH3COOH
K4[Fe(CN)6] + Precipitado
NH4OH + NH4Cl _ _ blanco
Ca(NH4)2x[Fe(CN)6
]
Coloración de la Amarillo-verdosa Rojo-carmín Rojo-ladrillo
llama

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MATERIALES

OCHO TUBOS
DE ENSAYO PAPEL
CON SU FILTRO
GRILLA

UN EMBUDO NH4Cl 5N

UN VASO
PRECIPITADO NH4OH 15N

UNA PIZETA
CON AGUA (NH4)2CO3
DESTILADA

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UNA PINZA K2CrO4

UNA
BAGUETA (NH4)C2H3O2

PAPEL
TORNASOL CH3COOH

(NH4)CO3 (NH4)2SO4

TABLA N°1: Lista de materiales

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PROCEDIMIENTO

1. La solución filtrada del grupo III de cationes contiene los cationes

del IV y V grupo, esta es la solución entregada.

2. Añada a la solución entregada 6 gotas de NH4Cl, luego alcalinice

con NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador); caliente la
solución (no se observara cambios significativos), añada hasta
completar la precipitación gotas de (NH4)2CO3.
¿Qué características observa en el precipitado obtenido?
Reposar unos segundos luego filtrar y deseche la solución pasante.
Lave el precipitado con una solución que contenga (H2O+NH4OH),
la solución de lavado se prepara llenando medio tubo con H2O, 4
gotas de NH4OH y 2 gotas (NH4)2CO3 la solución filtrada proveniente
del filtrado se desecha.

3. El precipitado obtenido está formado por: CaCO3, SrCO3 y

BaCO3.añada sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta
que la disolución del precipitado sea total (si es necesario re filtre);
añada a la solución obtenida (10-12) gotas de (NH4)C2H3O2, caliente
unos segundos luego añada gotas K2CrO4 hasta observar la
formación de un precipitado. Filtrar en caliente.
El precipitado evidencia la presencia del catión Ba2+

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

calentarla unos segundos luego añada gotas de (NH4)2CO3 hasta
completar el precipitado. Filtrar en caliente y desechar la solución
disuelva el precipitado obtenido con gotas de CH3COOH 17N,
caliente; alcalinice la solución con NH4OH 15N, caliente la solución
(no se observara cambios significativos) luego añada gotas de
(NH4)2SO4 hasta completar el precipitado. Filtrar.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de

(NH4)2C2O4, calentar la solución unos segundos. ¿Qué observara
cuando ha reposado la solución unos minutos? Que particularidad
presenta el precipitado de CaC2O4.

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6 gotas NH4Cl
1
Alcalinizar NH4OH Calentamos la
solución y luego
(NH4)2CO3 agregamos gotas
de (NH4)2CO3,
filtramos

Cationes del
grupo IV

Esta solución obtenida la Lavamos el precipitado Filtramos (precipitado color

filtramos nuevamente con la solución preparada blanco) y desechamos la solución

Calentamos unos
Echamos gotas de Echamos (10-12) gotas de
segundos
CH3COOH al precipitado (NH4)C2H3O2 a la solución

Precipitado color amarillo,

indica la presencia de Ba2+

Observamos la presencia Echamos gotas de

de precipitado, filtramos K2CrO4

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3
Alcalinizar NH4OH
Unas gotas
(NH4)2CO3

Calentamos
unos segundos
calentamos

Alcalinizar NH4OH

(NH4)2SO4

Lavamos el precipitado
con CH3COOH 17N Filtramos en
caliente y
desechamos la
solución

4 Alcalinizar NH4OH

(NH4)2C2O4

Calentamos y observamos
el precipitado

Filtramos y conservamos
la solución Obtenemos un precipitado
de color blanco que nos
presencia del catión Ca2+

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CUESTIONARIO

1. ¿Qué condiciones de trabajo experimental se deben tener en cuenta

para la adecuada identificación de los cationes del grupo IV?

La marcha química debe darse en un pH alcalino, pero no tan alcalino

(Entre 7.8 y 9.2) pues un exceso de basicidad podría hacer precipitar iones
Mg2+ en forma de hidróxido, lo cual afectaría el normal desarrollo de las
demás reacciones.

2. Justifique la función que cumplen los siguientes reactivos: NH4Cl,

NH4OH, (NH4)2CO3 ¿Podría reemplazarse en cada uno de ellos el catión
Na+ por el ion NH4+?

Para el caso de NH4Cl y NH4OH. - Si se reemplazan por NaCl y Na(OH)

respectivamente estaríamos introduciendo iones Na+ no deseados en la
solución.

Para el caso del (NH4)2CO3.- Se daría el mismo problema con los iones de
sodio.

3. Indique las reacciones químicas producidas en la identificación de

cada catión del grupo IV.

-NH4Cl:

 Ca++ + NH4Cl  CaCl2 + NH4+

 Ba++ + NH4Cl  BaCl2 + NH4+
 Sr++ + NH4Cl  SrCl2 + NH4+

-Reactivo de grupo:

 CaCl2 + (NH4)2CO3  CaCO3 + 2NH4Cl

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 BaCl2 + (NH4)2CO3  BaCO3 + 2NH4Cl

 SrCl2 + (NH4)2CO3  SrCO3 + 2NH4Cl

-Disolución con CH3COOH:

 CaCO3 + 2CH3COOH  Ca++ + 2CH3COO- + H2O + CO2

 BaCO3 + 2CH3COOH  Ba++ + 2CH3COO- + H2O + CO2
 SrCO3 + 2CH3COOH  Sr++ + 2CH3COO- + H2O + CO2

-Reacción con el cromato de potasio (K2CrO4)

Ba++ + CrO42-  BaCrO4 (Esto en presencia de CH3COONa)

Tras filtrar el cromato de bario y quedar sueltos los cationes Ca2+ Y Sr2+, se
vuelven a formar sus respectivos carbonatos añadiendo el reactivo de
grupo.

-Reacción del sulfato de amonio

SrCO3 + (NH4)2SO4  SrSO4 + NH4+ + CO32-

-Reacción del oxalato de amonio

Ca2+ + (NH4)2C2O4  Ca2C2O4 + NH4+

4. ¿Qué sucedería si usamos ácido sulfúrico diluido en vez de carbonato

de amonio? Justifique su respuesta usando reacciones químicas.

Sería muy complicado poder realizar la reacción debido a la insolubilidad

de los sulfatos de estroncio y bario en ácidos, así como la relativa
solubilidad del sulfato de calcio.

5.Justifique y demuestre el uso de los reactivos cromato de potasio,

sulfato de amonio y oxalato de amonio que actúan como reactivos
específicos en la presente experiencia.

 Cromato de potasio: Si bien también puede usarse el dicromato

de potasio, los iones dicromato tienden a interactuar con el agua
formando iones cromato. Aparte, aunque el cromato de potasio

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también interactúa con el ion estroncio para formar cromato de

estroncio (SrCrO4), este compuesto es soluble en ácido acético
(mucho más en un buffer acético).

 Sulfato de amonio: El estroncio y el calcio formarán sulfatos con

este compuesto, mas el valor del producto de solubilidad del
sulfato de calcio es mucho más alto que el del sulfato de
estroncio, el cual precipitará.

 Oxalato de amonio: El calcio reacciona con el oxalato de amonio

creando oxalato de calcio, el cual es insoluble en ácido acético.
Este reactivo es usado al final pues los iones bario y estroncio
interfieren formando precipitados muy similares.

6.¿Cuál es el intervalo óptimo de pH para el reconocimiento de los

cationes del grupo IV?

El intervalo ideal de pH para la experiencia es mayor a 9.2 (Por debajo de

este la precipitación será incompleta) y menor a 10.4 (Por encima de este
valor interferirán los cationes magnesio).

7.¿Qué inconvenientes experimentales se asocian a la identificación de

los cationes antes mencionados?

Le precipitación de los cationes del grupo IV por el reactivo de grupo

(NH4)2CO3 debe efectuarse en condiciones que permitan separarlos
totalmente de los cationes del grupo V. una de las condiciones más
importantes de la precipitación completa de sales poco solubles de ácidos
débiles, como los carbonatos de los cationes del grupo IV, es la creación
de un pH conveniente en la solución.

El valor del pH es un gran parte determinado aquí por la presencia de la

solución de un exceso de (NH4)2CO3 que se hidroliza casi completamente
en las soluciones; por esta razón la solución de carbonato amónico es en
realidad una mezcla de cantidades aproximadamente equivalentes de
NH4OH y de sal de amonio NH4HCO3, ósea, es una mezcla amortiguadora
amoniacal con un pH9.2.

8. A una disolución 0,1 M en Ca2+ y 0,1 M en Ba2+ se añade lentamente

sulfato de sodio.

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a) Hallar la concentración de SO4 2− cuando aparece el primer

precipitado.
El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a
la disolución se disolverá y se disociará completamente:

Na2SO4(s) → 2 Na+ (aq) + SO−2

4 (aq)

El CaSO4(s) comenzará a precipitar cuando:

2,4·10−5 = 0,1· [SO−2

4 ] ⇒ [SO4 ] = 2,4·10−4 M
−2

El BaSO4(s) comenzará a precipitar cuando:

1,1·10−10= 0,1· [SO−2

4 ] ⇒ [SO4 ] = 1,1·10−9 M
−2

Es evidente que precipitará primero el BaSO4(s), pues precisa de

una menor concentración de anión sulfato, esta concentración es:
[SO4 =] = 1,1·10−9 M

b) Hallar las concentraciones de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a

aparecer el segundo precipitado. Kps(CaSO4) = 2,4·10−5,
Kps(BaSO4) = 𝟏. 𝟏𝐱𝟏𝟎−𝟏𝟎 ·
Para que empiece a precipitar el CaSO4(s):

[SO−2
4 ] = 2,4·10-4 M, y [Ba ] = 0,1 M
+2

Como la disolución sigue estando saturada en BaSO4, tenemos

ahora una disolución en la que hay dos equilibrios de solubilidad
simultáneos. Por tanto, deberá seguir cumpliéndose:

1,1·10−10 = [Ba+2 ] [SO−2

4 ] = [Ba ]·2,4·10−4 ⇒ [Ba ]= 4,58·10−7 M
+2 +2

9. Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1 M con 40 ml de Na2SO4 0,1 M. ¿Precipitará

sulfato de bario? En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los
iones presentes en la disolución, tras la precipitación. Kps (BaSO4) =
1,1·10−10.

El BaCl2(s) es soluble:

BaCl2(s) → Ba+2 (aq)·+ 2 Cl− (aq) 0,1 M → 0,1 M 0,2 M

El Na2SO4(s) es soluble:

Na2SO4(s) → 2 Na+ (aq) + 𝑆𝑂4−2 (aq) 0,1 M → 0,2 M 0,1 M

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10. ¿Cómo se debe proceder si una persona sufre salpicaduras de ácido

acético concentrado caliente?

 En caso cayera a la ropa, despojar a la persona

inmediatamente de esta y extraer el producto con un
algodón impregnado en polietilenglicol 400.

 Si se da el contacto con la piel, lavar inmediatamente con

abundante agua.

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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES

 El mejor modo de separación del grupo IV de los del grupo V es

transformarlos en carbonatos: CaCO3, SrCO3 y BaCO3, ya que los productos
de solubilidad de estas sales son bastantes pequeños (del orden de 10-9) y
por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo IV.

 La propiedad más importante para el análisis de los cationes del grupo

analítico IV, a la cual se recurre para separar sus cationes del grupo V, es la
insolubilidad práctica de los carbonatos CaCO3, SrCO3, BaCO3 en agua.

 Se debe verificar que la precipitación sea completa para así obtener mejores
resultados al desarrollar la experimentación.

 Hacer uso de los materiales y reactivos con mucho cuidado para prevenir.

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CONCLUSIONES

 El reactivo de grupo para el grupo IV es el carbonato amónico (NH4)2CO3.

 La precipitación de los cationes del grupo IV por su reactivo de grupo debe

efectuarse en presencia de amoniaco y de cloruro de amonio (con pH9) a
partir de una solución calentada.

 Efectuando la precipitación de los cationes en la muestra con el pH  9,

obtenemos la separación completa de los cationes de los grupos IV y V.

 Los carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto

de las concentraciones de los iones [𝑋 2+ ][𝐶𝑂32− ] sobrepasa en la solución
el valor del 𝐾𝑝𝑠𝑋𝐶𝑂3 .

 El precipitado que contiene a los cationes del 4° grupo es de color blanco.

 Para la identificación de la presencia del catión de Ba2+, se hace uso de

K2CrO4 (color amarillo)  al reaccionar con la solución que contiene Ba2+
se observará un precipitado de color amarillo.

 El color del precipitado que nos indica la presencia del catión Ca2+ es de
color blanco.

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BIBLIOGRAFIA

Alexeiev, V. (1975). Semi Microanálisis Químico Cualitativo. Moscú: MIR-

MOSCU.

Vogel, Arthur. (1974). Química Analítica Cualitativa. Buenos Aires: Editorial

Karpelusz.

“Cuarto grupo de cationes” (2010). Recuperado de http://www.fcnym.

unlp.edu.ar/catedras/geoquimica/Archivos/cationesIV-V.pdf

“Ensayos a la llama”. (2009). Recuperado de http://aulas.iesjorgemanrique.com/

calculus/quimica/practicaslab/llama/llama.html

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