RESUMEN

Historias de catálisis han sido contadas por otros desde diferentes perspectivas. Este
manuscrito pone de relieve los principales descubrimientos catalíticos que condujeron a
procesos industriales comercializados. La intención de mostrar cómo la catálisis evolucionó en
los últimos 250 años en las principales industrias se centró no sólo en la producción de
catalizadores, sino que también afectó significativamente a la producción de productos
básicos, especialidades y productos químicos finos, así como petroquímica, petróleo, control
de emisiones y polimerización. Durante siglos antes de 1750, los catalizadores se utilizaron
para hacer bebidas y alimentos. Uno ve que el proceso de la Cámara de plomo para la
producción de ácido sulfúrico es uno de los primeros de los procesos catalíticos y se remonta a
1750. La búsqueda de una comprensión fundamental de la catálisis en el siglo 19, llevó a la
aplicación de estos materiales a una variedad de Productos químicos básicos. El desarrollo de
los combustibles derivados del petróleo llevó a una vasta industria petroquímica que a su vez
alimentó un crecimiento en productos químicos de especialidad y rendimiento. Los nuevos
conductores en el siglo 20 del transporte y los sectores empresariales ambientales
proporcionaron atracción de mercado para traer más soluciones catalíticas para más
industrias. Las propiedades catalíticas a menudo nuevas de las zeolitas crearon nuevas
aplicaciones comerciales, mientras que la legislación ambiental creó atracción de mercado
para utilizar la catálisis para cumplir con los nuevos estándares regulatorios. A medida que nos
adentramos en el nuevo siglo, seguimos aparcando de los intereses crecientes en la biomasa,
la sostenibilidad, el control de las emisiones y la energía.

1. Alcance de la evaluación

El impacto de catálisis y catalizadores es sustancial. Hoy en día más del 90% de todos los
productos químicos industriales se producen con la ayuda de catalizadores [1]. Los productos
químicos industriales y el refinado de petróleo están interconectados con la catálisis industrial.
Los catalizadores afectan a una fracción considerable del producto interno bruto de cualquier
nación. Estos materiales alcanzan volúmenes de rotación muy altos, tales como los de
polimerización de olefinas con algunos catalizadores que producen más de un millón de libras
de polímero por libra de metal (en el catalizador) por hora. En 1991 se estimó que el valor total
de los combustibles y productos químicos derivados de los catalizadores superaba los 900.000
millones de dólares al año [2]. Se prevé que la demanda mundial de catalizadores crecerá a
16.300 millones de dólares hasta 2012 [3], según el Grupo Freedonia. En 2003, las ventas
mundiales de catalizadores superaron los 12.000 millones de dólares, cifra que superó los
9.300 millones de dólares en 1998. [4]. Las ventas se dividen a menudo en productos químicos,
petroquímicos y productos de refinación de petróleo, polimerización y emisiones ambientales.
La historia de la catálisis ha sido contada en el pasado por los practicantes con diferentes
perspectivas [5-10]. Lindstrom y Pettersson [11] optaron por ver el desarrollo de la catálisis
durante períodos de tiempo

De vuelta al amanecer de la civilización. Hans Heinemann comenzó su resumen después de la

Segunda Guerra Mundial [8]; Kieboom et al. Proporcionó una revisión más detallada que
terminó a finales de los años noventa; Y Neidleman se centró sólo en la biocatálisis [12]. En
1996, el profesor Burtron Davis (Universidad de Kentucky) preparó una presentación pictórica
muy agradable en 50 años de catálisis (desde 1949), que está disponible en la WWW [13] y en
el sitio web del NACS [14]. Esto fue preparado originalmente para conmemorar los avances en
catálisis durante los años formativos del desarrollo de la catálisis en América y se exhibió para
el 50 aniversario de las Conferencias Internacionales de Catálisis (Baltimore, MD USA, 1996).
Pasa uno a través de la ciencia de la catálisis que marca los acontecimientos clave en la
catálisis durante ese excitante período de 50 años. B.H. Davis, W.P. Hettinger Jr.

También preparó un libro especial de la serie del simposio en una historia americana de la
catálisis heterogénea en 1982. Éste contiene muchos capítulos específicos en la historia
alrededor de muchos procesos valiosos, catalizados [15] en los EEUU.

Este manuscrito pretende proporcionar, a nivel mundial, breves ejemplos del desarrollo de
catalizadores en procesos comerciales. Los catalizadores son a menudo descubiertos por más
de los individuos, más bien es a menudo un esfuerzo de equipo. Lo que me gustaría hacer aquí
es describir la historia de la catálisis industrial en una perspectiva global y cómo el trabajo de
los individuos, así como grandes equipos en última instancia, llevó a muchos de nuestros
actuales comerciales, procesos catalíticos. Esta evaluación se centrará principalmente en el
nacimiento y el renacimiento de la catálisis durante más de 250 años a partir del siglo XVIII al
siglo XXI y se centrará en el papel de la industria en el descubrimiento, Desarrollo y
comercialización de la catálisis. Además, la intención es centrarse en las fuerzas motrices
detrás de gran parte de la catálisis industrial y cómo esos esfuerzos fueron a menudo iniciados,
inspirados y apoyados por los científicos que se centran en explicar los fundamentos de la
ciencia. Los primeros bosquejos de los principales descubrimientos catalíticos y cómo se
llevaron a los procesos comerciales se proporcionará. El propósito, en este número limitado de
páginas, es proporcionar algunos de los acontecimientos históricos clave, pero no en un
tratado completo o detallado ni para resumir los muchos procesos más comercializados [16,
17].

Por el contrario, mi intención es mostrar cómo la catálisis evolucionó en los últimos 250 años
en las principales industrias enfocadas no solo en la producción de catalizadores, sino también
en la producción de productos básicos, especialidades y químicos finos, petroquímicos,

Y polimerización.

2. Catálisis para productos químicos

La catálisis fue practicada por muchas sociedades primitivas sin darse cuenta de su
impacto como lo demuestra la producción de vino y cerveza (fermentación), jabón,
queso, ácido sulfúrico (aceite de vitriol) y éter. La catálisis surgió de los científicos que
buscaban entender la química y el origen de la promoción por materiales catalíticos.
Sir Humphrey Davy (en 1817) (a lo largo de este manuscrito, los años especificados
tienen la intención de reflejar el año o años aproximados de impacto del trabajo de la
persona) observó la combustión acelerada de gas de carbón con oxígeno usando un
alambre Pt brillante (heterogéneo, oxidación catalítica ). En última instancia, la
sociedad utilizó productos químicos para mejorar
La forma en que producimos materiales en nuestro medio ambiente. Esto llevó al
crecimiento de las aplicaciones de la catálisis (a menudo impulsadas por el
conocimiento científico generado en la comunidad académica y la industria), que
comenzó a traducirse en cientos de aplicaciones industriales económicamente
atractivas. Las industrias enormes emergieron alrededor de la fabricación de los
productos químicos, de los combustibles y de los productos farmacéuticos en calidad
suficiente de modo que los materiales y los productos se pudieran producir en
cantidades suficientes y en un coste razonable. Así, se descubrieron y desarrollaron los
catalizadores como un medio para mejorar la producción de estos materiales. Gran
parte de la historia muy temprana de la catálisis antes de 1934 está bien resumida por
Burwell [18] y Robertson [19]. Jo¨ns J. Berzelius, un químico sueco, reconoció una ''
fuerza '' común que regula varias químicas reportadas por otros y proporcionó una
definición temprana (1836) [20,21] de catálisis: reacciones que son aceleradas por
sustancias que permanecen sin cambios Después de la reacción. Científicos como
Berzelius, Sir Humphrey Davy [22] y Wilhelm Ostwald, que trabajan en el siglo XIX,
descubrieron y persiguieron muchos de los primeros conceptos fundamentales de la
catálisis. Otros como Louis Jacques Thenard (1813 estudiando la descomposición de
NH3), Joseph Priestley, Johann Wolfgang Do¨ bereiner (en 1810: Pt oxidación negra de
alcoholes), Ambrogio Fusinieri (1824, oxidación catalítica sobre Pt), Michael Faraday [
24] y Pierre Dulong apreciaron el uso de diversos materiales como catalizadores sin
definirlos como tales o definiendo los fundamentos fundamentales [25].
Ya en 1746, John Roebuck, un inventor inglés, comenzó a producir algo (? 35%) de
ácido sulfúrico concentrado en grandes cámaras de plomo [26]. Aquí el SO2
(producido por la combustión de azufre o tostado de metales metálicos que contienen
azufre) es oxidado por NO2 en grandes cámaras con revestimiento de plomo (más fácil
de escalar que usar vidrio). En
1831, Peregrine Phillips Jr., un fabricante de vinagre de Bristol, desarrolló el proceso
de contacto más económico para la fabricación de ácido sulfúrico mucho más
concentrado usando un catalizador Pt o más tarde un V2O5.
En 1838, Fre'ke'deric Kuhlmann [8] solicitó una patente sobre la oxidación aérea de
amoníaco sobre platino a ácido nítrico. Él y otros apreciaron la necesidad estratégica
de nitratos para la producción de explosivos en caso de guerra sin una dependencia de
importaciones lejanas de salitre chileno. Muchas cuestiones fundamentales de la
ciencia, la química de los procesos y los acontecimientos mundiales retrasaron la
comercialización de esta invención hasta 1906.
Aunque la catálisis es practicada a gran escala por la naturaleza en forma de digestión,
fermentación y muchas otras formas de procesos enzimáticos, los primeros procesos
catalizados comercialmente por el hombre no surgieron hasta alrededor de 1750 y
luego hubo una brecha hasta finales de 1800 . Aquí, los catalizadores surgieron por
primera vez para la producción de grandes volúmenes de productos químicos clave,
incluyendo:
Ácido sulfúrico en 1746 [10] Proceso de la Cámara de Líderes.
? SO2 por el proceso de contacto en 1831.
? Producción de cloro en 1875 sobre CuCl2 (proceso de diacono) por HCl + O2 (ahora
anticuado) [27].
? Producción de ácido sulfúrico potenciada por el uso de V2O5 en 1875.
? Producción de ácido nítrico mejorada por el uso de gasas Pt en 1904.
? NH3 de N2 y H2 en 1905; A gran escala en BASF en 1910.
? Síntesis de metanol desarrollada por BASF (1923) a alta presión sobre un catalizador
de ZnO-cromia.
? Esto marcó el surgimiento de la síntesis de productos químicos orgánicos de gran
volumen.
? La síntesis de Fischer-Tropsch de los combustibles sintéticos comercializados en 1930
como una alternativa al procesamiento de aceite pesado, aunque el descubrimiento
del proceso se remonta a 1913 patentes de Mittasch y Schneider [28].
Al principio, vemos la catálisis como una ciencia que está siendo perseguida por
individuos creativos, en gran medida en la academia que buscan entender cómo los
 catalizadores influyeron en la química. En el tiempo como la demanda para la
producción de volúmenes sustanciales de estos productos químicos catalizados
Emergieron, pequeñas empresas industriales surgieron para hacer estos productos
químicos de valor agregado. Además, se desarrolló una industria para preparar estos
óxidos de hierro, vanadio, cerio, cromo, cobre y manganeso ası como catalizadores de
arcilla. Estas empresas a menudo empleadas y / o fueron fundadas por los académicos;
Por lo tanto, la creación de una profesión con estudiantes formados en la academia
para agregar valor a los productos químicos sobre la base de la comprensión creada en
los laboratorios académicos. Más tarde, los institutos de investigación Kaiser-Wilhelm-
Gesellschaft en Alemania crearon un hogar para aquellos que persiguen aplicaciones
técnicas de la catálisis y se asociaron con los de la industria. Algunas empresas
industriales eventualmente generaron sus propios laboratorios de investigación
fundamentales en los años cuarenta a través de los años setenta para enfocarse en un
enorme crecimiento en nuevos productos químicos (Dow, GE, DuPont, BASF, ICI,
Monsanto y otros). Así también, los gobiernos de todo el mundo proporcionaron
financiación temprana a los laboratorios académicos y también empezaron a
Propios laboratorios financiados con fondos federales para usar y crear nueva ciencia
catalítica. Éstos incluyeron los laboratorios nacionales de los EEUU en Oak Ridge,
Sandia, y Hanford (este último ahora es laboratorios nacionales de PNNL); El max
Institutos Planck en Alemania; El Instituto Boreskov de Catálisis en Rusia, NIOK
(Instituto Holandés de Investigación de Catálisis); Así como otros fondos
gubernamentales de individuos y centros dentro de universidades alrededor del
mundo. Desde la década de 1970 hasta la actualidad, estos laboratorios nacionales
han servido para reunir a los participantes académicos, industriales y gubernamentales
en la investigación de la catálisis. Además, la catálisis subyace a muchos de los
diferentes institutos dentro de la Sociedad del Tablón Macizo, apoyados por fondos
federales y estatales alemanes.
3. Los individuos establecen fundamentos; Los equipos emergen
En el cambio de siglo, vimos a científicos individuales persiguiendo una comprensión
fundamental de la catálisis, eventualmente haciendo equipo con otros para
emprender los enormes esfuerzos necesarios para desarrollar catalizadores
industriales:
Nicolas Cle'ment (proceso de la Cámara de Jefes para H2SO4) fue un
Profesor del Conservatoire des Arts et Métiers de París.
? Wilhelm Ostwald fue profesor de química (en Letonia y
Alemania) famoso por su trabajo pionero en electroquímica
Y catálisis.
? Paul Sabatier era un profesor de química en Francia cuyo
Los estudios fundamentales incluyeron el papel de los metales finamente divididos
Para la hidrogenación de compuestos orgánicos.
? Vladimir Ipatieff, un noble ruso que trabaja en el Mikhail
Academia de Artillería y más tarde Profesor de Química y
Explosivos en la Universidad de San Petersburgo. Más tarde huyó a la
EE.UU. y tuvo una doble cita en UOP y Northwestern
Universidad. Dirigió el descubrimiento del efecto promotor (1909)
Y alquilación de parafina por olefinas (1935) con catalizadores ácidos
(Ácido fosfórico sólido) [10,30,31]. Desempeñó un papel destacado en la
Desarrollo de la polimerización, alquilación e isomerización de UOP
 Procesos y, por lo tanto, hizo una importante contribución
Desarrollo del combustible de aviación de alto octanaje.
? Carl Bosch era un químico que trabajaba para BASF con su asistente,
Alwin Mittasch; Aumentaron el proceso de síntesis de NH3
Desarrollado por Fritz Haber de Technische Hochschule de
Karlsruhe (más tarde director del Instituto Kaiser Wilhelm
Para Físico Química). Este trabajo sobre el catalizador de síntesis de NH3
Y el proceso es un hito importante de la catálisis.
? Irving Langmuir comenzó en Stevens Tech (EE.UU.) y luego se unió a GE en
1909 trabajando en los problemas de la bombilla mientras
Fundamentos de la catálisis especialmente con respecto a la superficie
química. En 1915, describió por primera vez catálisis heterogénea como
Algo que ocurrió en una sola capa de moléculas de gas
(Aunque una simplificación excesiva) se mantiene sobre una superficie sólida [32].
? Sir Hugh Taylor (un profesor de química en Princeton) y Sir Eric
Rideal (un profesor de química física en Kings College)
Juntos autor del primer libro notable sobre la catálisis (1919) [21].
? Franz Fischer fue director del Instituto Kaiser Wilhelm para el carbón
Trabajo con Hans Tropsch en los años veinte.
? Murray Raney (1926) se destaca por el tipo único de metal
Catalizadores de hidrogenación (particularmente de aceites vegetales) que
Llevar su nombre [33].
? Herman Pines de UOP y Northwestern University (mientras
Trabajando con Vladimir Ipatieff) fue muy activo [34] por más de 50
(A partir de 1930) en el desarrollo de catálisis ácida y básica,
Alúminas, aromatización, alquilación, catalizadores de deshidrogenación
Y catalizadores de hidrogenación de metales, todos ellos muy
En una serie de procesos petroquímicos comerciales
(Gasolina de alto octanaje (en colaboración con Ipatieff), biodegradable
Detergentes y deshidrogenación de parafinas).
? El trabajo de Paul Emmett proporcionó una comprensión fundamental adicional
De la síntesis de NH3 y contribuyó al método BET
Para medir el área superficial [35].
Heinz Heinemann tuvo una carrera impresionante en la industria y
Academia Mientras que en Berkeley, el equipo de investigación que dirigió inventó
El proceso de oxi-deshidrogenación; Durante su larga carrera, fue
Asociados a más de 14 procesos comerciales.
? Frank G. Ciapetta (1950) fue otro pionero en la catálisis que es
Conocido por su trabajo en una nueva clase general de parafina
Catalizadores de isomerización (que consisten en una hidrogenación-deshidrogenación
Tal como Ni o Pt en combinación con un agente ácido
Catalizador de craqueo (tal como sílice-alúmina)) [36].
4. La industria química básica emerge
Durante la construcción de los fundamentos de la catálisis, se
La industria surgió en gran parte basado en el uso de catalizadores. primero
Con la producción eficiente de productos químicos inorgánicos básicos, como
Ácido sulfúrico, amoníaco y ácido nítrico. Estos fueron impulsados por la
Necesidad de NH3 como componente de los fertilizantes agrícolas, y
La necesidad de productos químicos a granel, especialmente para los explosivos en la
guerra mundial
I. Otras necesidades de procesamiento de alimentos surgieron como el
endurecimiento de
Grasas sobre catalizadores a base de Ni en 1907.
Principios del siglo XX, el carbón era una materia prima básica para
Sustancias químicas orgánicas, basadas en gran medida en la licuefacción del
De alquitrán de hulla, acetileno (de coque) o gas de carbón (CO / H2). Aunque el
Primer pozo de petróleo fue perforado en 1859 y el craqueo térmico de
Petróleo estaba disponible, no fue hasta que la demanda acelerada
Para la gasolina y el desarrollo del craqueo catalítico de Houdry
Proceso que la industria petroquímica moderna realmente surgió.
El petróleo, siendo un líquido, el craqueo catalítico de Houdry (1930)
Desempeñó un papel importante en este cambio de las materias primas del carbón.
Luego,
El proceso FCC (Fluid Catalytic Cracking) resultó muy valioso para
Combustible de aviación de alto octanaje para los aviones de combate en la Segunda
Guerra Mundial. Con el
Desarrollo de una industria petroquímica, la catálisis jugó un
Un papel crucial en la producción de productos para mejorar nuestra calidad de vida
A través de plásticos, productos farmacéuticos y productos químicos especiales. los
Muchas, aplicaciones principales de la catálisis a la industria del petróleo
No comenzó después de la década de 1920 con un rápido crecimiento después de la
década de 1940.
Ocasionalmente, los equipos industriales desarrollaron una nueva tecnología
catalizadora,
Pero en muchos casos se atribuye a individuos específicos la clave
descubrimiento.
? Oxidación del benceno y aromáticos a los anhídridos en 1920
V2O5.
? El isopropanol, el primer producto químico a granel producido a partir de petróleo
(A partir de propileno de refinería sobre un catalizador ácido) en 1920 por
Aceite estándar de Nueva Jersey.
? Producción de H2 mediante reformado a vapor en 1930 para su uso en refinerías.
? Óxido de etileno con Ag / alúmina en 1937.
? En 1938 Otto Roelen descubrió la síntesis de oxo mientras trabajaba en
Instituto Fisher Kaiser Wilhelm para la investigación del carbón.
? Esto marcó el surgimiento de una mayor, homogénea
Catalizados.
? Eugene Houdry era un ingeniero mecánico en Francia, que vino
A los Estados Unidos atraídos por Vacuum Oil Co. y formó su propio histórico
Empresa catalizadora; Se le atribuye lo extremadamente importante
Descubrimiento y desarrollo de craqueo catalítico [37]. Él
Pionero en el uso de catalizadores de arcilla y en la
Operaciones unitarias continuas. El primer cracker comercial fue
En corriente en Marcus Hook, PA en 1937.
? En 1938 Standard Oil Eger Murphree, H. Martin, D. Campbell, y
C. Tyson se asoció con Warren Lewis y Ed Gilliland del MIT para
 Desarrollar el proceso de Craqueo Catalítico de Fluidos (FCC) [38].
? En los años sesenta el enfoque del hidrocraqueo (craqueo de
Moléculas en presencia de H2) (utilizado originalmente en Alemania
(De 1915 a 1945) para recolectar carbón a base de carbón) se reactivó
Comenzando con Chevron usando sílice-alúminas promocionadas por metal,
Alúminas y zeolitas posteriores [39].
El trabajo de Fisher y Tropsch en la producción de
El gas de síntesis llevó a las plantas comerciales enormes usando el carbón o más
adelante
El gas natural como materia prima para producir combustibles líquidos. Este trabajo de
Varios grupos de científicos se resume muy bien en la reciente
Comentarios de Casci et al. [28] y con un enfoque diferente por Stranges
[40].
5. Transporte como conductor
Como la industria del transporte surgió en el siglo 20,
Catalizadores para refinar los productos petrolíferos en combustible
Materias primas a través de:
? Alquilación de olefinas e isomerización de parafinas con AlCl3 en
1932.
? Craqueo catalítico en 1936.
? Reforma de la nafta en 1950.
? Friedel-Crafts para la producción de cumeno y zeolitas posteriores [41].
? Oxicloración en 1964.
? Craqueo zeolítico e hidrocraqueo en 1964 (más información en
Sección 9.0, a continuación).
? Reformado multi-metálico en 1967.
? Hidrodesulfuración en los años sesenta.
? Desparafinado e hidroprocesado [42].
6. Polímeros contribuyen al crecimiento de petroquímicos
Refino de petróleo producido otros productos que podrían ser utilizados
Para generar productos petroquímicos utilizados para mejorar nuestra calidad de vida.
Nuevamente se descubrieron catalizadores para mejorar la producción de
Productos químicos. Al principio se produjeron productos químicos a granel y se
Sustancias químicas tales como polietileno, ácido acético y
Óxido de propileno, muchos habilitados por catalizadores, incluyendo:
? Durante los años 30 y 40, DuPont desarrolló productos intermedios
acido adipico.
? Vladimir Haensel, estudiante de Ipatieff, se unió a UOP y
Desarrollado PlatformingTM [43] en los años 50 que utilizó muy
Pequeñas cantidades de Pt como catalizador para el alto rendimiento de alto octanaje
Gasolina a partir de piensos basados en petróleo.
? Robert Banks y J. Paul Hogan descubrieron un catalizador de Cr / sílice para
Polimerización de etileno en Phillips Petroleum a principios de 1951;
Antes de esto, dichas polimerizaciones fueron iniciadas por radicales libres en
Muy altas presiones. Esto fue comercializado en 1956.
? Karl Ziegler en 1953 en el Instituto Max Planck para la Investigación del Carbón
Descubrió el uso de Ni y Al-alquilos para la polimerización de etileno
Y Giulio Natta en el Instituto Politécnico de Milán descubiertos
Polímeros estereorregulares.
? A fines de la década de 1950, los científicos de Chevron habían descubierto los
bimetálicos Pt-Re
Para la reforma del petróleo.
? James Idol de Sohio lideró el descubrimiento (1957) del bismuto
Molibdato para la amoxidación de C3H6 a acrilonitrilo
Acrilonitrilo. [Idol es el inventor listado en la llave Sohio
Patentes, pero otros implicados en el trabajo temprano incluyeron a James
Callahan, Ernest Millberger, Art Miller, Robert Grasselli y
Robert Foreman].
? ICI (1960) desarrolló un catalizador Cu / ZnO para la síntesis de metanol
Funcionando a temperaturas y presiones mucho más bajas vinculadas
Purificación de gas de síntesis más eficiente.
? Hoechst-Wacker utilizando un catalizador de organopaladio para
Acetaldehído a partir de etileno y agua en los años sesenta.
? Tanto UOP como Monsanto comercializaron (1960) procesos para
La producción de detergentes biodegradables (LAB, Linear Alkyl
Benceno sulfonatos) [44,45].
? Halcon (Scientific Design) equipo en 1962 descubrió directo,
Oxidación selectiva de O2 de propileno a óxido de propileno con t-
BuOH y lo comercializó en asociación con
ARCO.
? Los científicos de Phillips Petroleum, DuPont y Standard Oil of
Indiana descubrió independientemente metátesis de olefinas en 1964 [46].
El proceso Phillips Triolefin se comercializó en 1966 y
Shell más tarde comercializó el proceso Shell más alto olefinas
(SHOP) en 1977 [10].
? El desarrollo de John Sinfelt de catalizadores bimetálicos (1969) (en
Particular Pt-Ir) en Exxon llevó a la mejora de la reforma comercial
De fracciones de nafta de petróleo para la producción de alto octanaje
Componentes para gasolina; Su trabajo proporcionó una base científica
Varias aplicaciones prácticas en el refinado de petróleo.
? Numerosos equipos industriales descubrieron y desarrollaron
Para los vehículos de transporte en los años setenta (véase
Sección 5).
? Union Carbide y Celanese comercializaron los productos
Oxidación del propileno al ácido acrílico en los años setenta; Esto fue un
Importante de alejarse del uso de acetileno como materia prima.
? También en la década de 1970, Union Carbide y Celanese introdujeron
Catalizadores de fosfina Rh mejorados para producir aldehídos (hidroformilación).
? William Knowles en Monsanto en 1974, descubrió una
Ruta a L-dopa [44] usando fosfinas Rh-quirales; El suyo fue el primero
Directa, comercial de un material ópticamente activo sobre una
Catalizador sintético.
? Los metalocenos para la polimerización de olefinas fueron descubiertos por W.
Kaminsky en 1976.
? Baja presión, homogénea, catalizó la producción de ácido acético
De metanol en 1980 en Monsanto: cinco meses desde la primera
 Experimento de laboratorio para aumentar la escala [44], dirigido por James Roth.
? Eastman Chemicals abre el primer carbón a productos químicos acetil en
1983.
? MeOH a gasolina o olefinas (Mobil Oil) a mediados de los años ochenta.
? Las reacciones selectivas en forma (como el etilbenceno) en 1980-
1995 (véase la sección 9).
? Proceso de polipropileno UNIPOLTM de Union Carbide en 1985.
? James Stevens de Dow Chemical desarrolló polimerización de alto rendimiento
Catalizadores incluyendo el proceso INSITETM usando un solo sitio,
Catalizadores de geometría restringida (finales de 1980).
? Óxido de propileno de H2O2 y propileno en 2008 con el TS-1
catalizador.
Durante este crecimiento de nuevos productos químicos, el primero
Reunión en catálisis (organizada por B. Farkas) ocurrió en 1949. El
Primer número de Advances in Catalysis surgió en 1948, y la primera
Conferencia en catálisis heterogénea fue patrocinada por el
Faraday en 1950. El primer Congreso Internacional sobre
La catálisis se llevó a cabo en Filadelfia, PA, EE.UU. en 1956. El nacimiento de
El Journal of Catalysis ocurrió 6 años más tarde en 1962, y
Catalysis Reviews en 1967. En 1965, la catálisis norteamericana
Sociedad (originalmente como Sociedad de Catálisis de Norteamérica) fue
Creado por la asociación de varios clubes locales de catálisis en
EE.UU.
Detalles adicionales detrás de algunos procesos comercializados
Arriba puede encontrarse en artículos de Zoeller (Eastman's Chemicals
De carbón) [47]; M. Twigg (catalizadores de escape de auto) [48] y G.
Lester [49]; E. Flanigan (descubrimiento y aplicaciones de zeolitas) [50]; J.
Hart y R. Syvert (Selectfluor - un agente de fluoración especial)
[51]; R. Farrauto y R. Heck (monolitos para el medio ambiente
Aplicaciones) [52]; W. Kaminsky (metalocenos) [53]; J. Roth
(Ácido acético y detergentes) [44]; H. Eleuterio (metacesis) [54];
W. Reichle (craqueo catalítico) [55]; A. Bisio (polimerización de UNIPOL
Proceso) [56]; G. Kauffman (Nylon) [57]; Alquilación [41]; METRO.
Kerby, T. Degnan, D. Marler y J. Beck (lubricantes de petróleo)
[42]; V. Haensel (Plataforma) [43] y por T. Degnan, G. Chitnis,
Y P. Schipper (ZSM-5 en Mobil) [58].
7. Crecimiento de productos químicos finos y especiales
Mientras que una industria de productos químicos
En los años cincuenta y sesenta, una industria de especialidades químicas
Dando lugar a nuevas familias de productos químicos:
? Producción de plaguicidas agrícolas.
? Producción de productos farmacéuticos.
? Productos químicos para el tratamiento del agua.
? Los catalizadores de uretano DABCO1 en Houdry Process Corp.
? Hidrogenaciones selectivas; Hidroformilaciones en 1964 (G. Wilkinson
y otros).
? Hidrogenación asimétrica en 1974.
? Numerosas oxidaciones electivas con H2O2 u O2.
 ? Producción de nuevas fibras.
? Producción de colorantes, pigmentos, etc.
? Sabor y productos químicos de fragancia.
Muchas de estas especialidades químicas estaban siendo
Descubrimiento de catalizadores muy selectivos (regio y ópticamente activos)
Con alta selectividad del producto usando materias primas óptimas.
8. Emisiones ambientales
El crecimiento de la industria del transporte, la actividad industrial,
Y un aumento severo en los contaminantes atmosféricos llevó a la aplicación
De nuevas leyes y la creación de una nueva industria utilizando catalizadores
Para controlar el vehículo y las emisiones de los motores estacionarios [6, 59]. Desde el
Década de 1960 y impulsado por vehículos y regulación de emisiones estacionarias,
Catálisis ambiental creció hasta convertirse en un gran segmento
Actual catalizador mundial. Hoy en día, las ventas de
Catalizadores comprenden casi un tercio del catalizador de 16.000 millones de dólares
negocio. Estos eventos comercializados incluyeron:
? La hidrodesulfuración en los años sesenta, un método sumamente importante
Para eliminar el azufre de los combustibles, lo que
En las emisiones mundiales de óxidos de azufre.
? Creó una mayor demanda de SMR para la producción de H2.
? Auto catalizadores de control de emisiones en 1974 (oxidación), 1978 (tres vías)
[48, 49], 1990 (Pd de tres vías) [60].
? Desarrollado por Johnson Matthey, Houdry Catalyst, UOP, W. R.
Grace y American Cyanamid, Engelhard (ahora BASF),
Degussa y Corning (para soportes de catalizadores) (véase [60]).
? En 1990, las emisiones de hidrocarburos, NOx y CO de los vehículos
Fueron reducidos en un 90% en comparación con los niveles en 1965,
Economía de combustible una vez optimizado.
? Reducción catalítica selectiva de NOx por NH3 (SCR) para la potencia
Plantas en 1980 utilizando óxidos de V, W y Ti extruidos en monolito
Formularios
? Los catalizadores de control de emisiones de ozono desarrollados por Engelhard
BASF).
? Reducción de los CFC generadores de ozono [61].
? La destrucción catalítica de compuestos orgánicos volátiles (a menudo con
Metal precioso soportado sobre monolitos de panal extrudido) es
Importante para la industria de los productos de consumo,
En cuanto a los alimentos y la producción de productos químicos [62].
? Catalizadores de escape de oxidación diesel en 1990 utilizando solamente cerio.
? Variedad de soluciones que utilizan óxidos metálicos para la descomposición
catalítica
De N2O [63] que dio lugar a una reducción del 81% de todo el N2O
De las plantas de ácido adípico del mundo.
? Catalizadores de almacenamiento de NOx de Pt-Rh-alkali, Toyota Motor, 1994.
? Catalizadores de partículas diesel en 2003.
? Urea SCR para el control de emisiones de NOx en vehículos móviles, 2004.
? Eliminación de NOx en unidades regeneradoras FCC, 2007 [64].
9. Zeolitas - un conductor de materiales
 No sólo las necesidades como transporte y control de emisiones
Nuevos catalizadores y empresas enteramente nuevas, pero la
Descubrimiento y desarrollo de tamices moleculares de zeolita [50, 58, 65]
Estimuló el descubrimiento de muchas moléculas catalíticas nuevas y selectivas
Procesos. El descubrimiento de zeolitas de forma selectiva en los años 60
[66] condujo a muchos nuevos, nuevos procesos petroquímicos y químicos
Proporcionando alta selectividad a una amplia variedad de reactivos y
Productos, sitios ácidos fuertes, y el uso de materiales con catión novedoso
Intercambio o efectos de promoción. (Una vez más, mi intención aquí no es
Para revisar la historia de las zeolitas, pero sólo su
Catálisis). Principales descubrimientos en el uso de zeolitas para hidrocarburos
Conversión fueron desarrollados por una serie de laboratorios industriales
Incluyendo Union Carbide, Exxon, Mobil Oil (ahora ExxonMobil),
Shell, y otros. Algunos de estos procesos ya fueron capturados
Anterior durante la discusión sobre refinación de petróleo:
? Robert Milton (Union Carbide en los años 50), Donald Breck, Richard
Barrer y Edith Flanigen desarrollaron rutas comercialmente viables
A varias zeolitas que permitieron su aplicación generalizada.
? Jules Rabo trabajando en Union Carbide aplicó el uso de zeolitas para
Refinado de petróleo (isomerización, 1959), mientras que Charles Plank
Y Ed Rosinski de Mobil Oil aplicaron zeolitas al craqueo catalítico
(1962) de fracciones de petróleo pesado [65].
? Paul Weisz y V. Frilette de Mobil Oil desarrollaron el concepto
(1960) de catalizadores selectivos de forma y Werner Haag aplicado
Forma selectiva para la producción de aromáticos.
? George Kerr de Mobil Oil descubrió zeolitas de alta sílice (ZSM-5 en
1967) y se llevó a cabo el primer ensayo de craqueo comercial a gran escala
En 1983 [50].
? W.R. Grace en 1969 descubrió el vapor de zeolita Y para
Producir zeolita Y ultra estable.
? Marco Taramasso, Giovanni Perego y Bruno Notari en 1983
Descubrió TS-1 (titanio silicalite-1), una oxidación selectiva
Catalizador para la epoxidación de olefinas, en ENI-SNAM Progetti
Spa.
? UOP / HYDRO (1995) descubrió y desarrolló SAPO-34, un nonzeolitic,
Fosfato que tiene una fuerte aplicación a
Metanol a olefinas.
En general, las zeolitas se utilizaron en grandes volúmenes para
Mejorar el craqueo catalítico y el hidrocraqueo de petróleo
Materias primas y
? Producción de productos químicos y combustibles.
? Desparafinado de destilados y alimenta- ciones a base de lubrificantes.
? Oligomerización de olefinas.
? Síntesis y isomerización de xileno.
? Etilbenceno y PET, y
? Gasolina y olefinas ligeras a partir de metanol (Mobil Oil, 1976).
10. Emergencia de materias primas de biomasa
Así como vimos a las zeolitas crear nuevos productos y procesos,
 Ver la preocupación por las energías renovables, los niveles de CO2 y la sostenibilidad
Creando un nuevo negocio de productos químicos orientado a materias primas de
biomasa
Dependen de nuevos catalizadores para hacerlos competitivos
Materias primas a base de petróleo. Éstas incluyen:
? Transesterificación de triglicéridos con alcoholes a biodiesel (
Ésteres metílicos de ácidos grasos) + glicerina.
? Bioetanol en acetato de etilo.
? Almidón al etanol.
? Glicerina a propilenglicol, propanodiol y otros C3.
? Maíz a 1,3-propanodiol (Dupont Bio-PDO) [67].
11. Catalizadores de nuevas tecnologías
Además de las necesidades tecnológicas que impulsan el
Catalizadores para nuevos productos y procesos, hemos visto catalizadores
Evolucionan hacia materiales más exóticos, impulsando nuevas tecnologías
Enfoques y nuevas industrias, como
? Electrocatálisis,
? Celdas de combustible,
? La fotocatálisis,
? Catálisis de transferencia de fase.
12. Nuevos tiempos traen cambios a la I + D
En la década de los noventa vimos el declive de una vez popular de largo plazo
Laboratorios de investigación industrial esenciales para el descubrimiento y
De catalizadores. La investigación contractual, a menudo en concierto con
Como una forma popular de perseguir políticas de largo plazo
investigación.
En este nuevo siglo, está claro que, en su mayor parte, los
Las empresas han abandonado la necesidad de crear grandes catálisis
Centros dentro de laboratorios industriales; Algunos grandes departamentos de
catálisis
Permanecen en algunas de las principales compañías petroleras, pero cada vez más,
Las empresas químicas y petroquímicas confían ahora en el catalizador
Productores, institutos y / o grupos académicos para descubrir nuevos
Catalizadores o tecnología. Cada uno de los principales proveedores de catalizadores
(como
Johnson Matthey, Su ¨ d-Chemie, W.R. Grace, UOP / Honeywell,
Albemarle, Shell holandesa real, catalizadores de BASF, Umicore, Nippon
Shokubai, Mitsui Chemicals y Haldor-Topsøe) mantienen
Centros de investigación en catálisis. En cualquier caso, la industria debe
Invertir años de esfuerzo y capital considerable para desarrollar nuevas tecnologías
Por la ampliación y la optimización del diseño del proceso alrededor del nuevo
catalizador
Formulaciones.
El locus de la actividad en catálisis sigue moviéndose. Ciertamente en
De los siglos XVIII y XIX, la mayor parte del descubrimiento y
en Europa. Con el advenimiento del petróleo como combustible en el siglo XX
Siglo, vimos un enorme crecimiento de la investigación en catálisis en
NOS. Ahora en las últimas décadas del siglo XX y en el nuevo siglo
 Vemos un nuevo crecimiento considerable de la catálisis en Japón y
Corea, y ahora en China con la formación de una importante
Catálisis (APACS, Asociación de Catálisis de Asia y el Pacífico
Sociedades). La catálisis se asocia con el crecimiento de las naciones, pero
También es directamente responsable de alimentar ese nuevo crecimiento
Nuevos productos y procesos para satisfacer las demandas de la sociedad.

Resumen
Por último, pido disculpas por temas y descubrimientos que no he
Mencionados; Mi intención no era ser exhaustiva, sino exponer
Progresos en las aplicaciones de la catálisis a las
Esfuerzos. A menudo hay muchas perspectivas diferentes detrás de la
Historia de cualquier cosa; Esto es sólo una historia de catálisis (industrial)
Que deben ser vistos con los otros mencionados al comienzo de
Este artículo [5 - 15].
Así, vemos la historia de la catálisis industrial en los últimos 250
Años sigue evolucionando. Comenzando como catalizadores para los productos
básicos a granel,
Productos químicos inorgánicos industriales, y la transición a la creación de
Grandes inversiones y volúmenes basados en el petróleo y la necesidad
Para combustibles de transporte. La producción de combustibles aportó un valor
añadido
Con la producción de productos petroquímicos (benceno, ácido adípico, ácido acético
Ácido, etc.) y ambos segmentos de negocio requirieron el descubrimiento de
Nuevos catalizadores ambientales. Independientemente, surgió
Nuevos polímeros, productos químicos especiales, farmacéuticos y enzimáticos
Procesos también dependientes de catalizadores. Hoy vemos una nueva evolución
Combustibles alternativos basados en gran medida en biomasa y una
Depende en gran medida de los nuevos catalizadores. También vemos que el locus de
Una intensa actividad se ha movido, primero de Europa a los EE.UU., y ahora
En la región de Asia-Pacífico. Si bien la ciencia y la producción de
Catalizadores continúa en Europa y los EE.UU., el nuevo crecimiento y
La expansión agresiva está ocurriendo en Asia. En cualquier caso, los catalizadores
Continuará evolucionando y contribuyendo a apoyar las nuevas
Recursos humanos, logrando estándares de emisiones más estrictos y
Cambiar materias primas.
13. ¿Qué puede surgir?
Mirando hacia atrás en la historia de la catálisis industrial se lleva a
Especular sobre lo que está por venir. Está claro que las
Catálisis tendrá un gran impacto, y se necesitará catálisis para
Aumento de las emisiones de azufre y NOx, menores niveles de
combustibles alternativos. Los combustibles alternativos dependerán de catalizadores
para
Nuevas fuentes de energía, así como una transición hacia una
Eficiente en las próximas décadas. Los catalizadores jugarán una
Papel en la mejora de la eficiencia de los procesos impulsada por la
Y el medio ambiente. Los catalizadores contribuirán a la purificación del agua
Y reciclar, la fotodecomposición de agua, y tal vez
Incluso la conversión solar de CO2 en CHOx. Todos ellos emplearán un
Un mayor uso de la teoría y el modelado para mejorar nuestra comprensión,
Predictibilidad, pruebas y desarrollo de catalizadores.