INTRODUCCION

Los métodos espectrométricos son un amplio grupo de métodos analíticos que se

basan en las espectroscopias atómica y molecular. La espectroscopia es un
término general para la ciencia que trata de las distintas interacciones de la
radiación con la materia. La espectrometría y los métodos espectrométricos hacen
referencia a la medida de la intensidad de la radiación mediante un detector
fotoeléctrico o con otro tipo de dispositivo electrónico.
Los métodos espectrométricos más ampliamente utilizados son los relacionados
con la radiación electromagnética, que es un tipo de energía que toma varias
formas, de las cuales las más fácilmente reconocibles son la luz y el calor radiante
y sus manifestaciones más difícilmente reconocibles incluyen los rayos gamma y
los rayos X, así como las radiaciones ultravioleta, de microondas y de
radiofrecuencia.
PROPIEDADES DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA
¿Qué es la radiación electromagnética?
La radiación electromagnética está formada por la combinación de campos
eléctricos y magnéticos, que se propagan a través del espacio en forma de ondas
portadoras de energía.
Las ondas electromagnéticas tienen las vibraciones perpendiculares a la dirección
de propagación de la onda. Por tal motivo, se las clasifica entre las ondas
transversales.
Las ondas electromagnéticas viajan a través del espacio, y no necesitan de un
medio material para propagarse.
El comportamiento de las radiaciones electromagnéticas depende de su longitud
de onda. Cuando la radiación electromagnética interactúa con átomos y moléculas
puntuales, su comportamiento también depende de la cantidad de energía que
lleve. Este dato es importante cuando se analiza la influencia de las ondas
electromagnéticas producidas por un microondas, por un teléfono móvil, por las
antenas de telefonía móvil o por los cables de alta tensión.

PROPIEDADES DE LAS ONDAS

Las propiedades más características de las ondas electromagnéticas son:
Reflexión:
La reflexión es el fenómeno físico que explica la incidencia de las ondas contra un
material y su curso posterior cuando el material sobre el cual incide no absorbe la
onda. La ley de reflexión asegura que el ángulo de incidencia y el de reflexión es
el mismo.
Refracción:
Se denomina refracción de una onda al cambio de dirección y de velocidad que
experimenta ésta cuando pasa de un medio a otro medio en el que puede
propagarse. Cada medio se caracteriza por su índice de refracción.
Difracción:
Se denomina difracción de una onda a la propiedad que tienen las ondas de
rodear los obstáculos en determinadas condiciones. Cuando una onda llega a un
obstáculo (abertura o punto material) de dimensiones similares a su longitud de
onda, ésta se convierte en un nuevo foco emisor de la onda.
Interferencia:
Se denomina interferencia a la superposición o suma de dos o más ondas.
Dependiendo fundamentalmente de las longitudes de onda, amplitudes y de la
distancia relativa entre las mismas se distinguen dos tipos de interferencias

CARACTERISTICAS DE LAS ONDAS

 Cresta: es la parte más elevado de una onda.

 Valle: es la parte más baja de una onda.
 Elongación: es el desplazamiento entre la posición de equilibrio y la
posición en un instante determinado.
 Amplitud: es la máxima elongación, es decir, el desplazamiento desde el
punto de equilibrio hasta la cresta o el valle.
 Longitud de onda (l): es la distancia comprendida entre dos crestas o dos
valles.
 Onda completa: cuando ha pasado por todas las elongaciones positivas y
negativas.
 Período (T): el tiempo transcurrido para que se realice una onda completa.
 Frecuencia (f): Es el número de ondas que se suceden en la unidad de
tiempo.
POTENCIA E INTENSIDAD DE LA RADIACION
VELOCIDAD DE LA LUZ
La velocidad de la luz, en el vacío es por definición una constante universal de
valor 299.792.458 m/s (suele aproximarse a 3·108 m/s), o lo que es lo mismo
9,46·1015 m/año; la segunda cifra es la usada para definir al intervalo llamado año
luz. Se simboliza con la letra c, proveniente del latín celéritas (en español
celeridad o rapidez), y también es conocida como la constante de Einstein. El valor
de la velocidad de la luz en el vacío fue incluida oficialmente en el Sistema
Internacional de Unidades como constante el 21 de octubre de 1983, pasando así
el metro a ser una unidad derivada de esta constante. La rapidez a través de un
medio que no sea el "vacío" depende de su permitividad eléctrica, de su
permeabilidad magnética, y otras características electromagnéticas. En medios
materiales, esta velocidad es inferior a "c" y queda codificada en el índice de
refracción. En modificaciones del vacío más sutiles, como espacios curvos, efecto
Casimir, poblaciones térmicas o presencia de campos externos, la velocidad de la
luz depende de la densidad de energía de ese vacío.
NATURALEZA DE LAS PARTICULAS DE LA LUZ

INTERACCION DE LA RADIACION CON LA MATERIA

ESPECTRO ELECTROMAGNETICO: El espectro electromagnético (o
simplemente espectro) es el rango de todas las radiaciones electromagnéticas
posibles. El espectro de un objeto es la distribución característica de la radiación
electromagnética de ese objeto. Este se extiende desde las bajas frecuencias
usadas para la radio moderna (extremo de la onda larga) hasta los rayos gamma
(extremo de la onda corta), que cubren longitudes de onda de entre miles de
kilómetros y la fracción del tamaño de un átomo. Se piensa que el límite de la
longitud de onda corta está en las cercanías de la longitud Planck, mientras que el
límite de la longitud de onda larga es el tamaño del universo mismo, aunque en
principio el espectro sea infinito y continuo.
MICROONDAS: Son aquellas cuya longitud de onda son pocos centímetros (entre
1 milímetro y un metro), Son menores que las ondas de radio pero mayores que
las ultravioletas. Su frecuencia es de entre 300 MHz y 300 GHz lo que es ultra
alta, estas Integran el espectro de alta frecuencia de las ondas electromagnéticas,
que se originan en dispositivos sólidos y tubos de vacío. Se usan en radares,
telefonía, televisión, Astronomía, y para comunicación satelital, donde se
transportan en línea recta las microondas del aparato transmisor al receptor. En
conexiones locales e internacionales, son muy preciadas, por su ancho de banda y
su bajo costo relativo. La señal puede verse obstaculizada si se pierde su línea
recta, por ejemplo si se interpone una gran lluvia. En Informática las redes de
microondas son inalámbricas, utilizando antenas para la transmisión.
INFRAROJO: El infrarrojo es un tipo de luz que no podemos ver con nuestros ojos.
Nuestros ojos pueden solamente ver lo que llamamos luz visible. La luz infrarroja
nos brinda información especial que no podemos obtener de la luz visible. Nos
muestra cuánto calor tiene alguna cosa y nos da información sobre la temperatura
de un objeto.
LUZ VISIBLE: Es una pequeña región del espectro electromagnético cuyas ondas
tienen una longitud que va desde los 780 nanómetros de la luz roja a unos 380 en
la violeta. Esta pequeña región del espectro es la luz que percibe el ojo humano y
nos permite ver los objetos.
LUZ ULTRAVIOLETA: El termino luz ultravioleta (UV) es aplicado a la radiación
electromagnética emitida por la región del espectro que ocupa la posición
intermedia entre la luz visible y los rayos X. El espectro ultravioleta está dividido en
tres áreas designadas: UV-A, UV-B y UV-C. La longitud de onda que produce el
bronceado de la piel está en la región UV-A. Tiene longitud de onda entre 380 y 10
nanómetros
RAYOS X: Designa a una radiación electromagnética, invisible, capaz de
atravesar cuerpos opacos y de imprimir las películas fotográficas. Los rayos X se
pueden observar cuando un haz de electrones muy energéticos (del orden de 1
keV) se desacelera al chocar con un blanco metálico. La longitud de onda está
entre 10 a 0,01 nanómetros.
RAYOS GAMMA: Es un tipo de radiación electromagnética producida
generalmente por elementos radioactivos o procesos subatómicos como la
aniquilación de un par positrón-electrón. Este tipo de radiación de tal magnitud
también es producida en fenómenos astrofísicos de gran violencia. Debido a las
altas energías que poseen, los rayos gamma constituyen un tipo de radiación
ionizante capaz de penetrar en la materia más profundamente que la radiación alfa
o beta. Dada su alta energía pueden causar grave daño al núcleo de las células,
por lo que son usados para esterilizar equipos médicos y alimentos.

MEDIDAS ESPECTROSCOPICAS
ESPECTROSCOPIA DE EMISION: La espectrometría de emisión es una técnica
espectroscópica que analiza las longitudes de onda de los fotones emitidos por los
átomos o moléculas durante su transición desde un estado excitado a un estado
de inferior energía. Cada elemento emite un conjunto característico de longitudes
de onda discretas en función de su estructura electrónica. Mediante la observación
de estas longitudes de onda puede determinarse la composición elemental de la
muestra.
ESPECTROSCOPIA DE QUIMIOLUMINISCENCIA:
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION: Es un método instrumental de la química
analítica que permite medir las concentraciones específicas de un material en una
mezcla y determinar una gran variedad de elementos. Esta técnica se utiliza para
determinar la concentración de un elemento particular (el analito) en una muestra
y puede determinar más de 70 elementos diferentes en solución o directamente en
muestras sólidas utilizadas en farmacología, biofísica o investigación toxicológica.
ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA O FOSFORESCENCIA: Tanto la
fluorescencia como la fosforescencia son fenómenos de emisión de luz. La
fluorescencia es un proceso de emisión en el cual las moléculas son excitadas por
la absorción de radiación electromagnética y al relajarse al estado basal liberan el
exceso de energía en forma de fotones y la fosforescencia es el fenómeno en el
cual ciertas sustancias tienen la propiedad de absorber energía y almacenarla,
para emitirla posteriormente en forma de radiación.

ADSORCION DE LA RADIACION
RADIACION MONOCROMATICA:
LEY DE BEER: La Ley Lambert Beer es un medio matemático de expresar cómo
la materia absorbe la luz. Esta ley afirma que la cantidad de luz que sale de una
muestra es disminuida por tres fenómenos físicos:
 1) La cantidad de material de absorción en su trayectoria (concentración)
2) La distancia que la luz debe atravesar a través de la muestra (distancia de
la trayectoria óptica)
3) La probabilidad de que el fotón de esa amplitud particular de onda sea
absorbido por el material (absorbencia o coeficiente de extinción)
Esta relación puede ser expresada como:
A = εdc
Donde:
A= Absorbancia
ε= Coeficiente molar de extinción
d= Distancia en cm
c= Concentración molar

APLICACIONES DE LA LEY DE BEER:

 Industrias de pinturas
 Industrias farmacéuticas
 Industrias que tengan que ver con la medición de luz, de sustancias
coloreadas o incoloras
 Distintos métodos de la espectrofotometría para química analítica
ESPECTROS DE ABSORCION: La espectroscopia de absorción es la medida de
la cantidad de luz absorbida por un compuesto en función de la longitud de onda
de la luz. En general, e irradia una muestra con una fuente de luz y se mide la
cantidad de luz transmitida a varias longitudes de onda, utilizando un detector y
registrando el fenómeno en un gráfico. Al contrario que en los ensayos químicos,
la mayoría de las técnicas espectroscópicas no son destructivas, es decir, no
destruyen las muestras durante el análisis; se pueden realizar diferentes tipos de
espectros sin pérdida o perdiendo muy poco de muestra.
ABSORCION ATOMICA: es un método instrumental de la química analítica que
permite medir las concentraciones específicas de un material en una mezcla y
determinar una gran variedad de elementos. Esta técnica se utiliza para
determinar la concentración de un elemento particular (el analito) en una muestra
y puede determinar más de 70 elementos diferentes en solución o directamente en
muestras sólidas utilizadas en farmacología, biofísica o investigación toxicológica.
ABSORCION MOLECULAR: Es cuando un átomo o molécula, se encuentra en su
estado fundamental y absorbe la energía de la onda. Así la molécula o átomo
llega a un estado excitado.
  Aleteo
 Estiramiento Simétrico
 Torsión
 Tijereteo
 Balanceo
 Estiramiento asimétrico
ABSORCION INFRAROJA: Para que una molécula absorba radiación infrarroja
deben cumplirse dos condiciones:

 La frecuencia de la radiación (fotón) debe ser la adecuada para permitir la

transición entre estados vibracionales. Dicho de otro modo, la frecuencia de
la radiación debe coincidir con la frecuencia natural del movimiento
vibracional.
 Una molécula sólo absorbe radiación infrarroja cuando su momento dipolar
interacciona con el campo eléctrico de la onda, variando en fase con este.
Como es lógico este acoplamiento sólo es posible si las frecuencias de la
radiación y la vibración del enlace coinciden. Por ello, moléculas apolares
no absorben en el infrarrojo y moléculas poco polares dan lugar a
absorciones muy débiles.
ABSORCION DE LA RADIACION ULTRAVILETA Y VISIBLE: Se utiliza para
identificar algunos grupos funcionales de moléculas, y además, para determinar el
contenido y fuerza de una sustancia, También de manera general en la
determinación cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales
de transición y compuestos orgánicos altamente conjugados.
Se utiliza extensivamente en laboratorios de química y bioquímica para determinar
pequeñas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en
aleaciones o la concentración de cierto medicamento que puede llegar a ciertas
partes del cuerpo.
LIMITACIONES DE LA LEY DE BEER
Esta ley permite establecer una relación lineal entre absorbancia y
concentraciones de una especie absorbente a una temperatura dada. La
representación de absorbancia frente a concentración es una recta que pasa por
el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes desviaciones con relación a la
proporcionalidad directa entre absorbancias y concentraciones que limitan la
aplicación de la ley. Las principales causas son:
♦ La concentración. Sólo es aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); en
disoluciones concentradas la distancia entre partículas absorbentes es tan
pequeña que se produce una modificación en la distribución de cargas de las
mismas, lo que se traduce en una alteración en la capacidad de absorción a una
longitud de onda determinada. Este efecto se puede eliminar mediante dilución.
♦ La interacción entre el soluto y la radiación debida a mecanismos diferentes a la
absorción pero que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la
dispersión, reflexión, la fluorescencia, etc.
♦ Utilización de radiación no monocromática, puesto que la ley está definida para
radiaciones con una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo
no es buena, se obtienen bandas de radiaciones con un estrecho intervalo de
longitudes de onda.
♦ Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de
impurezas.
♦ Desviaciones químicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente

EMISION DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA

La emisión de radiación electromagnética se da cuando esta irradia su campo
electromagnético variable, es decir transporta energía de un lugar a otro en el
espacio donde se encuentra el campo
ESPECTRO DE EMISION: Es el conjunto de frecuencias de las ondas
electromagnéticas emitidas por átomos del elemento, para cada uno de estos el
espectro de emisión es único y se puede usar para determinar si ese elemento es
parte de un compuesto desconocido.
ESPECTRO CONTINUO: El espectro continuo, también llamado térmico o de
cuerpo negro, es emitido por cualquier objeto que irradie calor (es decir, que tenga
una temperatura distinta al 0 absoluto = 273°C). Cuando su luz es dispersada,
aparece una banda continua con algo de radiación a todas las longitudes de onda.
Por ejemplo, cuando la luz del Sol pasa a través de un prisma, su luz se dispersa
en los siete colores del arco iris (donde cada color es una longitud de onda
diferente).
ESPECTRO DISCONTINUO O DE LINEAS Los espectros de líneas son
característicos de los átomos de un gas rarificado. Consisten de líneas brillantes
sobre un fondo oscuro que pueden ser ordenadas en series características. Si el
gas es una combinación de varios tipos de átomos, entonces el espectro
contendrá líneas características de cada elemento o tipo de átomo presente. Así el
espectro de emisión es de gran importancia en la determinación de la composición
química.
ESPECTROS DE BANDAS: Los espectros de banda consisten en grupos de un
gran número de líneas espectrales, las cuales están muy cercanas entre sí. Estos
espectros en general están asociados con moléculas.
EFECTO DE LA CONCENTRACION EN LOS ESPECTROS DE LINEAS Y
BANDAS

EMISION POR FLUORESCENCIA Y FOSFORESCENCIA

La Fosforescencia es el fenómeno en el cual ciertas sustancias tienen la
propiedad de absorber energía y almacenarla, para emitirla posteriormente en
forma de radiación y la Fluorescencia es la propiedad que tienen algunas
sustancias de absorber energía y luego emitir parte de esa energía en forma de
luz.
FLUORESCENCIA ATOMICA: La fluorescencia atómica es la emisión óptica de
átomos en la fase de gas que han sido excitados a más altos niveles de energía
por absorción de radiación electromagnética. La espectroscopia de fluorescencia
atómica (AFS) es una técnica de elementos múltiples utilizada para el análisis de
trazas de metales en agua de mar, sustancias biológicas y muestras agrícolas. Su
mayor sensibilidad es al zinc, mercurio y selenio.
FLUORESCENCIA MOLECULAR: La fluorescencia es un proceso de emisión en
el cual las moléculas son excitadas por la absorción de radiación
electromagnética. Las especies excitadas se relajan al estado fundamental,
liberando su exceso de energía en forma de fotones. Una de las características
más atractivas de los métodos de fluorescencia es su sensibilidad inherente, la
cual es, con frecuencia, de uno a tres órdenes de magnitud mejor que las de la
Espectroscopia de absorción. No obstante, los métodos de fluorescencia se
aplican mucho menos que los métodos de absorción debido al número
relativamente limitado de sistemas químicos que se pueden hacer fluorescer.
INSTRUMENTOS
ESPECTROMETRO: Instrumento de medición que analiza el tipo de espectro que
emite una fuente o que es absorbida por una sustancia que se encuentra en el
camino de la luz que emite una fuente. Estos espectros de emisión o de absorción
son como una huella digital de las sustancias que forman a nuestra naturaleza
ESPECTROFOTOMETROS: Es un instrumento usado en el análisis químico que
sirve para medir, en función de la longitud de onda, la relación entre valores de
una misma magnitud fotométrica relativos a dos haces de radiaciones y la
concentración o reacciones químicas que se miden en una muestra. También es
utilizado en los laboratorios de química para la cuantificación de sustancias y
microorganismos.
FOTÒMETRO: Es un instrumento para medir la luz existente en una escena y que
se utiliza para calcular la exposición correcta de ésta. Todas las cámaras disponen
de un fotómetro interno que mide la luz reflejada en la escena. Este fotómetro
permite a la cámara calcular una exposición correcta.
INSTRUMENTOS DE HAZ SENCILLO
Son los más comunes. La radiación solo pasa a través de una disolución a una
longitud de onda determinada. Son utilizados si los resultados no requieren de
muy alta precisión. La calibración se la realiza así:
 Se ajusta el medidor a cero (0% T o 100% A), cuando no llega radiación al
detector (obturador cerrado)
 Con el blanco en posición de medida, se abre el obturador y se ajusta la
intensidad de la fuente hasta que la lectura sea del 100% T o 0% A
 Se coloca la muestra en posición de medida y se lee la correspondiente T o
A
Debido a que con la variación de la longitud de onda varía también la respuesta
del detector y la potencia de salida de la fuente, los parámetros de ajuste iniciales
deben reajustarse periódicamente si se utiliza el instrumento por más de 30 min.
Los instrumentos de haz simple varían mucho en complejidad y especificaciones
de funcionamiento. El más sencillo y barato consta de una bombilla de wolframio
alimentada con una batería, una serie de filtros de vidrio para la selección de la
longitud de onda, tubos de ensayo como recipientes de muestra, una célula
fotovoltaica como detector y un pequeño micro amperímetro como dispositivo de
lectura.
INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ
En los instrumentos de doble haz la luz proveniente de la fuente es dividida en dos
haces después de salir del monocromador mediante un sistema de espejos
divisores. Esta división produce dos haces de luz, uno de ellos se dirige a la celda
de referencia, que contiene el blanco, y el otro haz se dirige hacia la celda de
muestra. Los dos haces de luz después de atravesar la celda de referencia y la de
muestra llegan a detectores separados para obtener la señal correspondiente.
Los sistemas de doble haz tienen la ventaja de que cualquier variación en la
intensidad de la fuente, la eficiencia de la red, la reflectividad de los espejos, la
foto sensibilidad del detector, etc., afecta simultáneamente a los dos haces. En
consecuencia, la relación de energía de los dos haces permanece siempre
constante.
APLICACIONES DE LA ESPECTROMETRIA ALA INGENIERIA AMBIENTAL
FLUOROMETRIA: Muchos compuestos orgánicos y algunos inorgánicos tienen la
capacidad de absorber energía radiante de una longitud de onda determinada y
luego emitir la energía como radiación a una longitud de onda mayor. Éste
fenómeno se conoce como fluorescencia y determina las bases para un
instrumento analítico muy sensible. La fluorescencia se puede medir con un
instrumento simple llamado fluorómetro, que emplea filtros para seleccionar la
longitud de onda.
Uno de los principales usos de la fluorimetría en los estudios de la calidad del
agua es el seguimiento del movimiento del agua y de la contaminación. Esto se
lleva a cabo añadiendo al agua medios altamente fluorescentes y detectando su
movimiento por mediciones fluoroscópicas.
FOTOMETRIA DE LLAMAS: Este método se utiliza en el análisis del agua para
determinar la concentración de los metales alcalinos o alcalinotérreos como el
sodio, el potasio y el calcio. El espectro emitido por cada metal es diferente, y su
intensidad depende de la concentración de los átomos en la llama.
OPACIDAD: Este método se utiliza en el análisis del agua para determinar la
concentración de los metales alcalinos o alcalinotérreos como el sodio, el potasio y
el calcio. El espectro emitido por cada metal es diferente, y su intensidad depende
de la concentración de los átomos en la llama.